α-羥基環(huán)丁烯酮的[4+1]環(huán)化反應(yīng)研究：高立體選擇性地合成多取代環(huán)戊烯酮.pdf

1、最初Moore和Liebeskind等人對(duì)α-羥基環(huán)丁烯酮反應(yīng)類型的研究工作為我們揭示了其獨(dú)特的化學(xué)性質(zhì)，即在熱力學(xué)條件下α-羥基環(huán)丁烯酮發(fā)生四電子電環(huán)化開環(huán)，迅速生成具有高選擇性的烯醇—烯酮中間體。另外α-羥基環(huán)丁烯酮被證實(shí)可以作為C4合成子應(yīng)用于許多有趣的化學(xué)轉(zhuǎn)化，并作為構(gòu)建天然產(chǎn)物骨架重要的合成策略。因?yàn)榄h(huán)戊烯酮含有的α，β-不飽和羰基結(jié)構(gòu)和可以廣泛修飾的化學(xué)位點(diǎn)，所以在許多具有生物活性的目標(biāo)分子合成中可作為一種強(qiáng)大的合成子。[4

2、+1]環(huán)化反應(yīng)代表了一類通用的五元環(huán)結(jié)構(gòu)的合成策略，已經(jīng)成為近年來關(guān)注熱點(diǎn)和研究話題。我們課題組最近發(fā)表了α-羥基環(huán)丁烯酮和亞胺之間的反應(yīng)，這是首例α-羥基環(huán)丁烯酮在四電子開環(huán)后進(jìn)行分子間的[4+2]環(huán)加成過程。
　　在現(xiàn)代有機(jī)合成領(lǐng)域，發(fā)展新的合成策略和化學(xué)反應(yīng)一直是研究發(fā)展的主要焦點(diǎn)。本文將闡述α-羥基環(huán)丁烯酮首次作為二烯前體與三甲基硅重氮甲烷之間的[4+1]環(huán)化反應(yīng)。我們發(fā)現(xiàn)由于在過渡態(tài)時(shí)1，3-烯丙位張力，此[4+1]環(huán)化