以開鏈化合物合成多取代呋喃、環(huán)己烯酮和酚的方法研究.pdf

1、自從1910年由Kelber首次合成α-羰基二硫縮烯酮以來,經(jīng)過近百年的發(fā)展,α-羰基二硫縮烯酮已經(jīng)在有機合成中占有重要地位。Α-羰基二硫縮烯酮被證明是構(gòu)筑多取代碳環(huán)和雜環(huán)的重要中間體之一。本論文從α-羰基二硫縮烯酮出發(fā)嘗試方便高效地合成多取代呋喃,環(huán)己烯酮和酚類化合物。
　　 本課題組從事α-羰基二硫縮烯酮化學的研究已經(jīng)有二十年的時間。在研究積淀的基礎之上,本論文利用合成設計,以α-羰基二硫縮烯酮和α-烯酰基二硫縮烯酮的合成為

2、工作基礎,探索了α-羰基二硫縮烯酮和α-烯酰基二硫縮烯酮的一些反應。以這些反應為基礎,分別發(fā)展了合成多取代呋喃,環(huán)己烯酮和酚類化合物的新方法。論文工作主要包括以下4個方面的內(nèi)容:
　　 1.發(fā)展了二硫縮烯酮,甲醛和硫醇的三組分硫甲基化反應,制備了一類新型合成中間體-多官能團化烯丙基硫醚,實現(xiàn)了首例活化烯烴的Mannich型的硫甲基化反應。進一步用間氯過氧苯甲酸(縮寫:m-CPBA)氧化烯丙基硫醚,區(qū)域選擇性地得到了另一類新型合成

3、中間體一多官能團化烯丙基亞砜。
　　 2.發(fā)展了一種[3+2]成環(huán)反應制備多取代呋喃的新方法。在這個反應中烯丙基亞砜中的亞砜部分即是活化基團又是很好的離去基團。由這種方法得到呋喃進一步和胺在乙醇中回流制備了2-氨基呋哺類化合物。
　　 3.發(fā)展了一種高效、立體選擇性的烯?；蚩s烯酮和活性比較弱的甲基芳酮的[5C+1C]成環(huán)策略,高產(chǎn)率、高立體選擇性地合成了多取代的2-環(huán)己烯酮類化合物。通過上述方法制備的2-環(huán)己烯酮化合