以開(kāi)鏈化合物合成多取代呋喃、環(huán)己烯酮和酚的方法研究.pdf

1、自從1910年由Kelber首次合成α-羰基二硫縮烯酮以來(lái),經(jīng)過(guò)近百年的發(fā)展,α-羰基二硫縮烯酮已經(jīng)在有機(jī)合成中占有重要地位。Α-羰基二硫縮烯酮被證明是構(gòu)筑多取代碳環(huán)和雜環(huán)的重要中間體之一。本論文從α-羰基二硫縮烯酮出發(fā)嘗試方便高效地合成多取代呋喃,環(huán)己烯酮和酚類(lèi)化合物。
　　 本課題組從事α-羰基二硫縮烯酮化學(xué)的研究已經(jīng)有二十年的時(shí)間。在研究積淀的基礎(chǔ)之上,本論文利用合成設(shè)計(jì),以α-羰基二硫縮烯酮和α-烯?；蚩s烯酮的合成為

2、工作基礎(chǔ),探索了α-羰基二硫縮烯酮和α-烯?；蚩s烯酮的一些反應(yīng)。以這些反應(yīng)為基礎(chǔ),分別發(fā)展了合成多取代呋喃,環(huán)己烯酮和酚類(lèi)化合物的新方法。論文工作主要包括以下4個(gè)方面的內(nèi)容:
　　 1.發(fā)展了二硫縮烯酮,甲醛和硫醇的三組分硫甲基化反應(yīng),制備了一類(lèi)新型合成中間體-多官能團(tuán)化烯丙基硫醚,實(shí)現(xiàn)了首例活化烯烴的Mannich型的硫甲基化反應(yīng)。進(jìn)一步用間氯過(guò)氧苯甲酸(縮寫(xiě):m-CPBA)氧化烯丙基硫醚,區(qū)域選擇性地得到了另一類(lèi)新型合成

3、中間體一多官能團(tuán)化烯丙基亞砜。
　　 2.發(fā)展了一種[3+2]成環(huán)反應(yīng)制備多取代呋喃的新方法。在這個(gè)反應(yīng)中烯丙基亞砜中的亞砜部分即是活化基團(tuán)又是很好的離去基團(tuán)。由這種方法得到呋喃進(jìn)一步和胺在乙醇中回流制備了2-氨基呋哺類(lèi)化合物。
　　 3.發(fā)展了一種高效、立體選擇性的烯?；蚩s烯酮和活性比較弱的甲基芳酮的[5C+1C]成環(huán)策略,高產(chǎn)率、高立體選擇性地合成了多取代的2-環(huán)己烯酮類(lèi)化合物。通過(guò)上述方法制備的2-環(huán)己烯酮化合