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1、1010次級鍵及超分子結(jié)構(gòu)化學(xué)次級鍵及超分子結(jié)構(gòu)化學(xué)【10.110.1】在硫酸鹽和硼酸鹽中,】在硫酸鹽和硼酸鹽中,24SO?和23BO?的構(gòu)型分的構(gòu)型分別為正四面體和平面正三角形,別為正四面體和平面正三角形,SO?鍵和鍵和BO?鍵的鍵鍵的鍵長平均值分別為長平均值分別為和,試計算和,試計算SO?和BO?鍵的鍵價鍵的鍵價以及以及S原子和原子和B原子的鍵價和。原子的鍵價和。解:將查得的解:將查得的0R值和值和B值數(shù)據(jù)代入計算價鍵的公式。值數(shù)據(jù)
2、代入計算價鍵的公式。24SO?:162.4148exp1.4837pmpmSpm?????????S原子的鍵價和為原子的鍵價和為41.485.92??。此值和。此值和S原子的氧化態(tài)原子的氧化態(tài)6相近。相近。33BO?:137.1136.6exp1.0137pmpmSpm?????????B原子的鍵價和為原子的鍵價和為31.013.03??。此值和。此值和B原子的原子價原子的原子價3相近。相近?!?0.210.2】2ClO?(彎曲形)(彎
3、曲形)、3ClO?(三角錐形)和(三角錐形)和4ClO?(四面體形)離子中,(四面體形)離子中,ClO?鍵的平均鍵長值分別為鍵的平均鍵長值分別為157pm,148pm和142.5pm,試分別計算其鍵價及鍵價和。,試分別計算其鍵價及鍵價和。解:解:2ClO?:171157exp1.4637pmpmSpm?????????2ClO?中ClCl原子鍵價和為原子鍵價和為21.462.92??和氧化態(tài)為和氧化態(tài)為3相近。相近。3ClO?:1671
4、48exp1.6737pmpmSpm?????????3ClO?中ClCl原子的鍵價和為原子的鍵價和為31.675.01??和氧化態(tài)為和氧化態(tài)為5相近。近。4ClO?:163.2142.5exp1.7537pmpmSpm?????????4ClO?中ClCl原子的鍵價和為原子的鍵價和為41.757.0??和氧化態(tài)為和氧化態(tài)為7相近。近。述化學(xué)鍵中成鍵兩原子間的鍵距均短于范德華半徑述化學(xué)鍵中成鍵兩原子間的鍵距均短于范德華半徑和。和。XeX
5、e原子既可以和原子既可以和F,O,C等原子成共價鍵,也等原子成共價鍵,也可形成次級鍵??尚纬纱渭夋I?!?0.410.4】CaO具有具有NaCl型的晶體結(jié)構(gòu),試根據(jù)表型的晶體結(jié)構(gòu),試根據(jù)表7.1.17.1.1的數(shù)據(jù)估算的數(shù)據(jù)估算CaO?鍵的鍵長及鍵的鍵長及2Ca?的半徑的半徑[按2O?的離子的離子半徑為半徑為140pm,2Ca?和2O?的離子半徑和即為的離子半徑和即為CaO?的鍵長的鍵長計算計算]。解:解:CaOCaO中2Ca?是+是+2
6、價離子,價離子,2Ca?周圍有周圍有6個距離相個距離相等的等的2O?,按鍵價和規(guī)則,每個鍵的鍵價(,按鍵價和規(guī)則,每個鍵的鍵價(S)為)為(2626)=0.333=0.333。查表得。查表得CaO?鍵的鍵的0196.737RpmBpm??,代入得:代入得:196.70.333exp37pmdpmSpm???????????196.7ln0.3331.1037pmdpmpm????237.4dpm?2Ca?的離子半徑為的離子半徑為237.
7、4pm237.4pm-140pm=97.4pm140pm=97.4pm【10.510.5】NiO具有具有NaCl型結(jié)構(gòu),試根據(jù)表型結(jié)構(gòu),試根據(jù)表7.1.17.1.1數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)估算估算2Ni?離子半徑。離子半徑。解:查表得解:查表得2Ni?和2O?結(jié)合時,結(jié)合時,0R值為值為167.0pm。B值為值為37pm,代入(,代入(1)式得:)式得:1670.333exp37pmdpmSpm???????????167ln0.3331.1037pm
8、dpmpm????NiO?間鍵距間鍵距207.7dpm?2Ni?的離子半徑為的離子半徑為207.7140.067.7pmpmpm??【10.610.6】試說明氫鍵的本事及其形成的條件?!吭囌f明氫鍵的本事及其形成的條件。解:在氫鍵解:在氫鍵XHY??中,當(dāng)中,當(dāng)H原子以共價鍵和原子以共價鍵和X結(jié)合時,由于結(jié)合時,由于X的電負性高,尖電子偏向的電負性高,尖電子偏向X,H原子原子帶部分正電荷,當(dāng)和有孤對電子而電負性強的帶部分正電荷,當(dāng)和有孤對
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