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1、《應(yīng)用物理化學(xué)》《應(yīng)用物理化學(xué)》習(xí)題及部分思考題解答習(xí)題及部分思考題解答劉志明孫清瑞吳也平編解黑龍江八一農(nóng)墾大學(xué)齊齊哈爾大學(xué)河南科技大學(xué)2009年7月31日2(3)鋅和硫酸反應(yīng):a)在敞口瓶中進(jìn)行;b)在封口瓶中進(jìn)行。何者放熱多?為何?答:(1)不會(huì)。液體沸騰必須有一個(gè)大于沸點(diǎn)的環(huán)境熱源,槽中之水的溫度與水的沸點(diǎn)溫度相同無(wú)法使試管內(nèi)的水沸騰。(2)不會(huì)。可逆過(guò)程的特點(diǎn)之一就是過(guò)程變化無(wú)限緩慢,因此在其它條件相同的情況下,可逆熱機(jī)帶動(dòng)的機(jī)
2、車(chē)速度最慢。(3)“a”相當(dāng)于敞開(kāi)體系,“b”相當(dāng)于封閉體系。由相關(guān)定義,敞開(kāi)體系有物質(zhì)和能量的交換;封閉體系無(wú)物質(zhì)交換,但有能量的交換。所以體系與環(huán)境交換的能量后者多,即“b”放熱多。7.下列說(shuō)法是否正確?為何?(1)溶液的化學(xué)勢(shì)等于溶液中各組分的化學(xué)勢(shì)之和;(2)對(duì)于純組分,化學(xué)勢(shì)等于其自由能;(3)稀溶液中,組分B的濃度可用xB、bB、cB、表示,其標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的選擇不同,則組分B的化學(xué)勢(shì)也不同;(4)氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)壓力均為p?、溫度均為
3、T,且符合理想氣體行為,所以純氣體只有一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)態(tài);(5)在同一溶液中,若標(biāo)準(zhǔn)態(tài)規(guī)定不同,活度也不同;(6)二組分理想溶液的總蒸氣壓大于任一組分的蒸氣分壓;(7)在298K時(shí),0.01molkg1的糖水的滲透壓與0.01molkg1食鹽水的滲透壓相等;(8)298K時(shí),A和B兩種氣體單獨(dú)在某一溶劑中溶解,平衡時(shí)相應(yīng)的亨利系數(shù)為kA和kB。已知kA>kB,若A和B同時(shí)溶解在該溶劑中達(dá)到平衡,當(dāng)氣相中A和B平衡分壓相等時(shí),則溶液中A的濃度大于
4、B的濃度;(9)凡熵增加的過(guò)程都是自發(fā)過(guò)程;(10)不可逆過(guò)程的熵永不減少;(11)體系達(dá)平衡時(shí)熵值最大,自由能最小;(12)一封閉體系,當(dāng)始終態(tài)確定后:①若經(jīng)歷一個(gè)絕熱過(guò)程,則功有定值;②若經(jīng)歷一個(gè)等容過(guò)程,則Q有定值;③若經(jīng)歷一個(gè)等溫過(guò)程,則內(nèi)能有定值;④若經(jīng)歷一個(gè)多方過(guò)程,則熱和功的差值有定值。答:(1)不對(duì)?;瘜W(xué)勢(shì)是某組分的偏摩爾Gibbs自由能。溶液可分為溶劑的化學(xué)勢(shì)或溶質(zhì)的化學(xué)勢(shì),而沒(méi)有整個(gè)溶液的化學(xué)勢(shì)。(2)不對(duì),至少不嚴(yán)
5、密。應(yīng)該說(shuō)純組分的化學(xué)勢(shì)等于其摩爾Gibbs自由能。(3)不對(duì)。濃度表示方式不同,則所取標(biāo)準(zhǔn)態(tài)也不同,它們的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)的化學(xué)勢(shì)是不相等的。但是,B物質(zhì)在該溶液中的化學(xué)勢(shì)只有一個(gè)數(shù)值,是相同的。(4)不對(duì)。雖然氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)都取壓力為p?、溫度為T(mén),且符合理想氣體行為,但對(duì)理想氣體,該標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是真實(shí)狀態(tài),對(duì)實(shí)際氣體,該標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)是假想狀態(tài)。(5)對(duì)。aB=cBγB。cB規(guī)定不同,aB也不同;(6)對(duì)。因?yàn)槎M分理想溶液的總蒸氣壓等于兩個(gè)組分的蒸氣
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