5、實(shí)驗(yàn)四阿司匹林的合成、鑒定

1、實(shí)驗(yàn)四實(shí)驗(yàn)四阿司匹林的合成阿司匹林的合成(SynthesisAnalysisofAspirin)阿司匹林最初發(fā)現(xiàn)于1763年，當(dāng)時(shí)人們發(fā)現(xiàn)柳樹(shù)皮可減緩瘧疾的發(fā)燒癥狀。一個(gè)世紀(jì)后，化學(xué)家們從柳樹(shù)皮中分離和鑒定了其中的活性成分，稱(chēng)之為水楊酸(Salicylicacid)，但是，水楊酸作為藥物來(lái)說(shuō)，酸性太強(qiáng)，會(huì)嚴(yán)重刺激口腔、食道和胃壁的粘膜。為此，科學(xué)家采用酸性較小的鈉鹽（水楊酸鈉），但水楊酸鈉的刺激性雖然小些，對(duì)胃內(nèi)壁仍有刺激性影響，且有令

2、人不悅的甜味，以至大多數(shù)病人不愿服用。直到1893年，拜耳(Bayer)公司發(fā)明了合成乙酰水楊酸的路線(xiàn)。乙酰水楊酸經(jīng)過(guò)胃時(shí)不起變化，但可以被腸液中的堿性介質(zhì)水解生成水楊酸。拜耳公司將其命名為阿司匹林(Aspirin)。阿司匹林的作用機(jī)理為阻礙體內(nèi)合成前列腺素（人體內(nèi)的前列腺素與身體的免疫反應(yīng)有關(guān)。當(dāng)身體功能的正常運(yùn)行受到外來(lái)物質(zhì)的刺激時(shí)會(huì)激發(fā)前列腺素的合成，而使人疼痛、發(fā)燒和局部發(fā)炎），因而能減弱身體的不舒服的感覺(jué)。一一實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

3、(Purpose)：1掌握乙酰水楊酸的合成方法。2了解?；磻?yīng)的要求及其應(yīng)用。3進(jìn)一步熟練重結(jié)晶（混合溶劑）及熔點(diǎn)（易分解物質(zhì)）測(cè)定等基本操作。二二實(shí)驗(yàn)原理實(shí)驗(yàn)原理(Principle)：阿司匹林的合成，通常用水楊酸與乙酸酐作用，水楊酸分子中酚羥基的氫被乙?；〈?。水楊酸既含有羥基，又含有羧基，屬于雙功能基化合物。它即可以與羧酸及其衍生物作用，又可以與醇作用成酯，分子間還可以形成氫鍵。為了加速反應(yīng)進(jìn)行，破壞水楊酸分子間的氫鍵，常加入濃硫

4、酸作催化劑。反應(yīng)式：COOHOH(CH3CO)2OCOOHOCCH3OCH3COOH在生成乙酰水楊酸的同時(shí)，水楊酸分子之間可以發(fā)生酯化反應(yīng)，生成少量的聚合酯：COOHOCCH3O阿司匹林(AspirinAcetylsalicylicacid)是現(xiàn)代生活中最常用的藥物之一。它是一種強(qiáng)效的、副作用較小的止痛、退燒和消炎藥。阿司匹林還是復(fù)方解痛片A.P.C.的主要成分之一。A.P.C.是由阿司匹林(Aspirin)、非那西汀(Phenacet

5、in)、咖啡因(Caffeine)復(fù)合而成。安全防護(hù)(SafetyFirst)?乙酸酐是個(gè)催淚劑，反應(yīng)應(yīng)在通風(fēng)柜中進(jìn)行四四操作步驟操作步驟(Procedure)：1阿司匹林的合成：稱(chēng)取3.0g水楊酸，加入50ml干燥的圓底燒瓶中[1]，再加入5ml乙酸酐，搖勻后，加入5滴濃硫酸，裝一球形冷凝器，見(jiàn)圖1。待水楊酸全部溶解后[２]，將圓底燒瓶電熱套中加熱，溫度控制在8085?C，恒溫1520分鐘［３］，其間不斷振搖。反應(yīng)結(jié)束后，稍微冷卻，倒

6、入盛有30ml冷水的燒杯中，并用10ml水洗滌圓底燒瓶，將洗滌液也倒入燒杯中，很快析出白色結(jié)晶，將燒杯置于冷水浴中，并不斷攪拌，促其結(jié)晶完全。抽濾，并用少量水洗滌結(jié)晶[４]，抽干，得粗品阿司匹林。將粗品轉(zhuǎn)移至150ml燒杯中，在攪拌下加入30ml飽和碳酸氫鈉溶液，加完后繼續(xù)攪拌幾分鐘，直至無(wú)二氧化碳?xì)馀莓a(chǎn)生，抽濾除去聚合物，用510ml水沖洗漏斗，合并濾液，緩慢倒入預(yù)先盛有45ml濃鹽酸和10ml水配成溶液的燒杯中，攪拌均勻，即有乙酰水

7、楊酸沉淀析出，冰浴下靜置至結(jié)晶完全。減壓抽濾，少量水淋洗得到白色固體，干燥15分鐘。取極少量粗品阿司匹林，溶于幾滴乙醇中，加入0.1%FeCl3溶液12滴，觀察顏色變化。將粗品阿司匹林放入50ml圓底燒瓶中，加入45ml無(wú)水乙醇，裝上球形冷凝器，通入冷凝水，置于6070?C電熱套中加熱片刻[5]，粗品還有少量未溶，可補(bǔ)加少量乙醇，直到其全部溶解[６]。用滴管向溶液中滴加水至微渾，再加熱溶解，冷卻，溶液析出白色晶體，抽濾，紅外燈烘干，并計(jì)

8、算收率。五.思考題思考題(Problem)：1.?；磻?yīng)加入濃硫酸的目的是什么？2.反應(yīng)儀器為何要求干燥？3.重結(jié)晶前后做FeCl3實(shí)驗(yàn)的目的是什么？4.反應(yīng)收率如何計(jì)算？何物過(guò)量？為什么？注釋注釋(Notes)：[1]儀器必須干燥，否則會(huì)影響反應(yīng)進(jìn)行。[２]反應(yīng)比較快，反應(yīng)物混合后，很快會(huì)出現(xiàn)白色沉淀，并非水楊酸未溶。[３]反應(yīng)溫度不宜超過(guò)90?C，否則將有副產(chǎn)物產(chǎn)生。[４]將晶體上多洗幾次，否則重結(jié)晶時(shí)，附著的酸會(huì)加速阿司匹林的水解