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1、第19章滴定分析法滴定分析法【191】寫(xiě)出下列各酸堿水溶液的質(zhì)子條件式:(1)NH4Cl(2)NH4Ac(3)HAcH3BO3(4)H2SO4HCOOH(5)NaH2PO4Na2HPO4(6)NaNH4HPO4答:(1)NH4Cl:c(NH3)c(OH)=c(H)(2)NH4Ac:c(NH3)c(OH)=c(H)c(HAc)(3)HAcH3BO3:c(H)=c(OH)c(Ac)c(H4BO4)(4)H2SO4HCOOH:c(H)=c(O
2、H)c(HCOO)c(HSO4)2c(SO42)(5)NaH2PO4Na2HPO4c1c2以NaH2PO4為零水準(zhǔn):c(H)c(H3PO4)=c(OH)c(HPO42)2c(PO42)–c2以Na2HPO4為零水準(zhǔn):c(H)c(H2PO4)2c(H3PO4)–c1=c(OH)c(PO43)(6)NaNH4HPO4:c(H)c(H2PO4)2c(H3PO4)=c(OH)c(PO43)c(NH3)【192】計(jì)算下列溶液的pH:(1)50mL
3、0.10molL1H3PO4(2)50mL0.10molL1H3PO425mL0.10molL1NaOH(3)50mL0.10molL1H3PO450mL0.10molL1NaOH(4)50mL0.10molL1H3PO475mL0.10molL1NaOH解:(1)已知H3PO4的Ka1=6.9103,Ka2=6.2108,Ka3=4.81013由于Ka1Ka2Ka3,500,故應(yīng)用一元弱酸的近似公式:31109.61.0???aKc[
4、H]=–cKKKaaa121142??=–=2.3102mol.L11.0109.64)109.6(2109.63233?????????pH=1.64(2)H3PO4與NaOH反應(yīng),生成NaH2PO4,濃度為:molL–10333.025500.10)(25???(3)4322bbCHCHNHK5.610PK3.25????,,乙胺322158CHCHNHbC0.1000molLCK5.6101.010?????????,設(shè)∴CH3C
5、H2NH2可以用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。322323HClCHCHNHCHCHNHCl?????計(jì)量點(diǎn)產(chǎn)物323CHCHNH?147a41.010[H]CK0.0509.4105.610????????????pH6.03?可選用百里酚藍(lán)作指示劑,pKHIn=7.3(黃6.0~7.6藍(lán))。(4)不能,因Ka=5.81010太小。但可用甘油等強(qiáng)化,使其生成絡(luò)合酸,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH=9.0,可選用酚酞作指示劑。(5)224724723323Na
6、BO10HOBO5HO2HBO2HBO?????硼砂523bHBOK1.710???,具有較強(qiáng)的堿性133HBO0.1000molL??,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的濃度為61a[H]CK7.610molLpH5.1?????????1124720.1000molLHCl0.05000molLNaBO10HO??????,可用直接滴定可以選用甲基紅作指示劑。(6)4571a12a213a3Ka7.410PK3.14Ka1.710PK4.76Ka4.0
7、10PK6.40????????????158a1C0.1000molLCK7.4101.010?????????,設(shè)6888a2a3CK1.7101.010CK4.0101.010??????????????44a1a2a2a3KK1010HKK??????;且該三元酸中的三個(gè)都可以pH用強(qiáng)堿直接滴定,且可以一次滴定,產(chǎn)生一個(gè)突躍。3332HA3OHA3HOA??????;相當(dāng)于三元質(zhì)子酸1451b71.010[OH]CK0.0252
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