制作教學(xué)演示文稿

1、生物質(zhì)材料,第二章 纖維素基材料,纖維素是構(gòu)成植物細(xì)胞的基本成分，它存在于所有植物當(dāng)中，是植物界中一種最豐富的可再生的有機(jī)資源。地球上由植物產(chǎn)生的纖維素總量達(dá)到2600億噸，在自然界構(gòu)成有機(jī)體的碳元素中，纖維素中碳就占40%~50%。纖維素是植物纖維原料的主要化學(xué)組成之一，它與半纖維素、木素一起，構(gòu)成植物體的支持骨架。在一部分藻類(lèi)細(xì)胞壁和動(dòng)物中也發(fā)現(xiàn)有纖維素的存在,2.1 纖維素的存在與獲取,纖維素在紡織工業(yè)、造紙工業(yè)、木材工業(yè)等

2、領(lǐng)域有著多種重要的用途?！袄w維素”一詞在不同領(lǐng)域使用時(shí)，其意義不同。學(xué)術(shù)上的纖維素：特指常溫下不溶于水、稀酸、稀堿的D－葡糖糖基以1,4－苷鍵連接而成的線型高分子聚合物。工業(yè)上的纖維素：指植物原料經(jīng)過(guò)特定的纖維化工程所得到的剩余物，即紙漿，其中含有一些半纖維素和木素。,纖維原料不同，纖維素含量也不同，如表所示：纖維素含量：棉>麻>木材（針葉木、闊葉木）>禾本科,植物種類(lèi) 纖

3、維素含量(%)棉花 95-99苧麻 80-90竹 40-50木材 40-50樹(shù)皮 20-30禾稈

4、 40-50苔蘚 25-30,目前工業(yè)上獲得纖維素的原料主要是棉花和紙漿。 將棉花經(jīng)過(guò)稀堿的蒸煮處理，可以使其纖維素含量在95%以上。造紙過(guò)程就是結(jié)合機(jī)械方法、化學(xué)方法或者兩者結(jié)合的方法，盡量除去木材中的木質(zhì)素，再經(jīng)漂白獲得紙漿，最后將懸浮在水中的紙漿經(jīng)過(guò)各種加工結(jié)合成合乎各種要求的紙頁(yè)。造紙用紙漿的主要成分是纖維素和半纖維素，也被稱(chēng)之為綜纖維素。,與纖維素有關(guān)

5、的幾個(gè)概念,1、綜纖維素：指植物纖維原料中的全部碳水化合物，即纖維素與半纖維素之和。故又稱(chēng)全纖維素（Holocellulose）制樣步驟：取樣 原料粉碎 40目-60目之間的試樣 有機(jī)溶劑抽提 無(wú)酯試料 除木素 各種方法制纖維素 綜纖維素制備四法: ⑴、氯化法：(1937年Ritter（里特）提出) ⑵、亞氯酸納法（1942年Jayme(杰姆)提出）,,,,,,

6、⑶、二氧化氯法：（1921年Schmitlt(施密特)提出） ⑷、過(guò)醋酸法注意:部分綜纖維素在木素溶出的同時(shí)亦被溶出，為保留全部綜纖維素需保留部分木素。（也就是說(shuō)：為了保護(hù)纖維素和半纖維素不受損傷，通常木素不能全部除去，而保留一部分，所以綜纖維素+測(cè)定木素值大于無(wú)酯試料質(zhì)量。）實(shí)驗(yàn)室常用亞硫酸鈉法。,2、克-貝纖維素(C-B纖維素)(Cross和 Bevan提出) 3、硝酸乙醇法纖維素 說(shuō)明：

7、a.同一原料不同方法所獲得的纖維素比較： 綜纖維素 > 克貝纖維素 > 硝酸乙醇法纖維素 （含0.1-0.3%木素， 纖維素發(fā)生水解降解 半纖維素亦有溶出） 大部分半纖維素水解）,,,b.制備纖維素時(shí)，制備方法、制備條件不同，半纖維素、木素溶出程度不同，纖維素降解程度不同。因而會(huì)得到各種“纖維素”，因此在表明分離得到的纖維素時(shí)除了給出量值外還必須給出分離方法。,4、α,β

8、,γ-纖維素，工業(yè)半纖維素   高度降解的纖維素及半纖維素 高度降解的半纖維素,,,說(shuō)明： 習(xí)慣上將β-與γ-纖維素之和稱(chēng)為工業(yè)半纖維素，以與天然半纖維素區(qū)別。工業(yè)半纖維素包括：漂白漿中殘留的天然半纖維素和制漿過(guò)程中纖維素的降解產(chǎn)物。化學(xué)漿中的α-纖維素含量對(duì)纖維素衍生物和紙的改性處理等生產(chǎn)過(guò)程及產(chǎn)品質(zhì)量影響很大。,2.2 纖維素的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),2.2.1 纖維素的結(jié)

9、構(gòu)一、纖維素的化學(xué)結(jié)構(gòu)纖維素是β-D葡萄糖基通過(guò)1,4－苷鍵連接而成的線型高分子化合物。,,D-葡萄糖直鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu),纖維素大分子化學(xué)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：1、纖維素大分子的基本結(jié)構(gòu)單元是D-吡喃式葡萄糖基（C6H10O5),D-葡萄糖在水溶液中存在開(kāi)鏈?zhǔn)胶脱醐h(huán)式的動(dòng)態(tài)平衡,α-D-葡萄糖 開(kāi)鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu) β-D-葡萄糖,2、纖維素大分子的葡萄糖基間的連接都是β-苷鍵連接 將纖維素試樣甲基化，然后水解為各個(gè)基本結(jié)構(gòu)單元，在水

10、解分離出的單元中，甲基化的位置是纖維素分子內(nèi)游離羥基的位置，在此條件下得到2,3,6-三氧甲基D葡萄糖。所以，纖維素葡萄糖基環(huán)中游離羥基是處于2, 3, 6位，因此，1,4,5位是由化學(xué)鍵連接的。進(jìn)一步通過(guò)酸水解試驗(yàn)得知相鄰單元之間的聯(lián)結(jié)為1-4連接。,由于苷鍵的存在，使纖維素對(duì)水解作用的穩(wěn)定性降低，在酸或高溫下與水作用，可使苷鍵破裂，纖維素大分子降解。 β-苷鍵在酸中的水解速度比α-苷鍵小，約為其1／3。,3、纖維素大分子每個(gè)基環(huán)

11、均具有三個(gè)醇羥基將纖維素試樣甲基化后水解為基本單元，得到2,3,6-三氧甲基D－葡萄糖。由此證明纖維素試樣中游離羥基的位置為2,3,6位。其中2,3位為仲醇羥基，6位為伯醇羥基。纖維素羥基對(duì)纖維素的物理及化學(xué)性質(zhì)有著重要影響，如：吸濕潤(rùn)張、氫鍵、氧化、酯化、接枝共聚等。,4、纖維素大分子的兩個(gè)末端基性質(zhì)不同 C1位的苷羥基在葡萄糖環(huán)狀變?yōu)殚_(kāi)鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)時(shí)，可轉(zhuǎn)變?yōu)槿┗哂羞€原性，而C4位的仲醇羥基不具有還原性。對(duì)整個(gè)大分子來(lái)講，

12、一端有還原性的隱性醛基而另一端沒(méi)有，整個(gè)大分子具有極性并有方向性。,脫脂棉花纖維素的FTIR譜圖（KBr壓片）,一、纖維素的結(jié)構(gòu)層次,纖維素結(jié)構(gòu)：指纖維素不同尺度結(jié)構(gòu)單元在空間的相對(duì)排列，包括高分子的鏈結(jié)構(gòu)和聚集態(tài)結(jié)構(gòu)(超分子結(jié)構(gòu))。 鏈結(jié)構(gòu)描述一個(gè)分子鏈中原子或基因的幾何排列情況。包括尺度不同的二類(lèi)結(jié)構(gòu)。 聚集態(tài)結(jié)構(gòu)指高分子整體內(nèi)部結(jié)構(gòu)，包括晶體結(jié)構(gòu)、非晶體結(jié)構(gòu)、取向態(tài)結(jié)構(gòu)以及液晶結(jié)構(gòu)。,2.2.2 纖維素的物理結(jié)構(gòu),二、纖維素大

13、分子的構(gòu)象,構(gòu)型：指分子中的基團(tuán)或原子團(tuán)化學(xué)鍵所固定的空間幾何排列，這種排列是穩(wěn)定的，要改變構(gòu)型必須經(jīng)過(guò)化學(xué)鍵的斷裂。構(gòu)象：一定構(gòu)型的任何分子，在其鍵允許的范圍內(nèi)，原子或原子團(tuán)旋轉(zhuǎn)或相互扭轉(zhuǎn)時(shí)，能以不同的空間排布存在，這種空間排布稱(chēng)為構(gòu)象?？梢岳斫鉃橛捎诟骰鶊F(tuán)圍繞單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)而形成聚合物鏈的不同形態(tài)。,纖維素由葡萄糖基環(huán)構(gòu)成，構(gòu)型屬ß–D型 。D-葡萄糖基的構(gòu)象為椅式構(gòu)象。在椅式構(gòu)象中,聯(lián)接取代基的鍵分直立鍵和平伏鍵, &

14、#223;–D吡喃型葡萄糖環(huán)中主要的鍵均處于平伏位置。,葡萄糖單元在水溶液中存在動(dòng)態(tài)平衡：,α-D-葡萄糖 β-D-葡萄糖,X-射線衍射結(jié)果表明，無(wú)論是單糖還是以ß-D-葡萄糖基為單元的大分子，在結(jié)晶中的構(gòu)象均為4 C1構(gòu)象。在這種構(gòu)象中，所有的鍵都是交錯(cuò)的，而且所有的直立鍵都是不排斥的氫原子，它的能量要低于其它已知構(gòu)象 ，所以較穩(wěn)定。,其中: C代表椅式構(gòu)象，數(shù)字則表示當(dāng)我們從

15、上面按順時(shí)針?lè)较蛴^察時(shí)處于最大平面上或平面下的環(huán)原子的編碼。 4C1構(gòu)象,,,,,,,O,1,2,3,4,5,6,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,1C4構(gòu)象,纖維素大分子的構(gòu)象如圖所示，其葡萄糖單元成椅式扭轉(zhuǎn)，每個(gè)單元上C2位羥基、 C3位羥基和C6位取代基均處于水平位置。,纖維素大分子中，影響最大的為伯羥基。根據(jù)C6-O6鍵在空間圍繞著C5-C6鍵旋轉(zhuǎn)時(shí)，它與C5-

16、O5、C5-C4鍵的立體關(guān)系可以形成三種構(gòu)象： gt,gg,tg. 其中，g代表旁式，t代表反式。 天然纖維素中，所有的-CH2OH都具有g(shù)t構(gòu)象。 再生纖維素是tg構(gòu)象,葡萄糖單元伯醇羥基的空間位置,第一種判定方法 ① gt構(gòu)象：C6-O6在C5-O5同側(cè)而在C5-C4反側(cè) ② tg構(gòu)象：C6-O6在C5-O5反側(cè)而在C5-C4同側(cè) ③ gg構(gòu)象：C6-O6在C5-O5和C5-C4的中間,,第二種判定方法

17、 ① gt構(gòu)象：面C4C5C6與面C5C6O6的兩面角為180o ②tg構(gòu)象：面C4C5C6與面C5C6O6的兩面角為60o ③gg構(gòu)象：面C4C5C6與面C5C6O6的兩面角為120o,三、纖維素大分子聚集態(tài)結(jié)構(gòu),纖維素大分子的聚集可分為結(jié)晶區(qū)和無(wú)定形區(qū)。（一）結(jié)晶化學(xué)的基礎(chǔ)知識(shí)1、空間格子：由晶體質(zhì)點(diǎn)抽象的幾何點(diǎn)集合而成的格子狀結(jié)構(gòu)。,2、晶胞參數(shù),,ab夾角為α

18、 bc夾角為β ac夾角為γ 晶胞參數(shù)是a、 b、c和它們之 間的夾角,3、七大晶系,立方、六方、

19、四方、三方、斜方、單斜、三斜。見(jiàn)書(shū)表3-7。,4、晶面指數(shù)（密勒指數(shù)-h,k,l）,密勒指數(shù)通常用來(lái)表示結(jié)晶體點(diǎn)陣平面的位置。 在單位晶體中求出一給定平面和三個(gè)基本坐標(biāo)軸的交點(diǎn)，記下各點(diǎn)的坐標(biāo)，將其寫(xiě)成倒數(shù)，再簡(jiǎn)化，使之成為最小整數(shù)，這樣得到的三個(gè)數(shù)值稱(chēng)為該平面的密勒指數(shù)（h,k,l）。 密勒指數(shù)所表示的平面通常是性質(zhì)相似的一組平面。,（2，3，6）面,h:k:l=（1/∞）：（1/∞）：(1/2)

20、（002面）,（二）纖維素大分子結(jié)晶結(jié)構(gòu),纖維素大分子的聚集狀態(tài)是一種由結(jié)晶區(qū)和無(wú)定形區(qū)交錯(cuò)結(jié)合而形成的體系。 結(jié)晶區(qū)特點(diǎn)：分子鏈取向良好，分子排列比較整齊，有規(guī)則、清晰的X-射線衍射圖,密度大，分子間結(jié)合力強(qiáng)，對(duì)強(qiáng)度貢獻(xiàn)大。 非結(jié)晶區(qū)特點(diǎn)：分子鏈取向較差，分子鏈排列不整齊，較松弛，其取向大致與纖維主軸平行，沒(méi)有特定的X-射線衍射圖。分子排列無(wú)規(guī)則，分子間氫鍵結(jié)合少，強(qiáng)度較差。,,,纖維素結(jié)晶體聚集態(tài)包括5種結(jié)晶變體。

21、 這5種結(jié)晶變體屬同質(zhì)多晶體。 同質(zhì)多晶體：對(duì)某些晶體來(lái)講，它們具有相同的化學(xué)結(jié)構(gòu)，但單元晶胞不同，稱(chēng)之同質(zhì)結(jié)晶體。,1、纖維素I的結(jié)晶結(jié)構(gòu),天然纖維素的結(jié)晶格子稱(chēng)之為纖維素I。纖維素I結(jié)晶格子是一個(gè)單斜晶體，具有3條不同長(zhǎng)度軸和一個(gè)非90度夾角。 關(guān)于纖維素I 的結(jié)構(gòu)，有兩種模型：Meyer-Misch模型和BlackWell模型。,1) Meyer-Misch模型,Meyer

22、-Misch模型中， 纖維素I 的晶胞參數(shù)： b=10.3 Å （軸向） a=8.2 Å c=7.9 Å β=83o,,Meyer-Misch單位晶胞結(jié)構(gòu)模型:,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,~,~

23、,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,a=,8,.,35,A,O,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,c=,7,.,9,A,O,b=,10,.,3,A,O,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,在Meyer-Misch單位晶胞中：,1）纖維素分子鏈占據(jù)結(jié)晶單元的4個(gè)角和中軸；葡萄糖基平行于ab面 (002面)。2）每個(gè)角上的鏈為4個(gè)相鄰單位晶胞所共有,

24、每個(gè)單位晶胞只含有(4×(1/4)+1),即2個(gè)鏈。3）結(jié)晶格子中間鏈的走向和位于角上鏈的走向相反——反平行鏈排列。4）在軸向高度上彼此相差半個(gè)葡萄糖基。b軸的長(zhǎng)度正好是纖維素二糖的長(zhǎng)度。 b軸方向上是直立價(jià)鍵。在a軸方向上形成氫鍵（002面內(nèi)）,在c軸方向上無(wú)氫鍵。,Meyer-Misch模型的缺陷:,1、沒(méi)有考慮葡萄糖基的椅式構(gòu)象（在此葡萄糖基環(huán)為平面）和-CH2OH的構(gòu)象（在此葡萄糖基環(huán)上的CH2OH均為gt構(gòu)象）。

25、2、沒(méi)有考慮分子內(nèi)氫鍵。,2) Blackwell 模型 c,a=13.34A b=15.72A c=10.38A（軸向） a γ=97º b 這是一個(gè)8鏈晶胞，當(dāng)換算為4鏈晶胞時(shí)， 則： a=13.34/2=6.17A b=15.72/2=7.86A

26、 c=10.38A（軸向） γ=97º此數(shù)據(jù)與Meyer-Misch單位晶胞的參數(shù)非常接近.。,,,,,,Blackwell模型的特點(diǎn):,1) 纖維素分子鏈占據(jù)結(jié)晶單元的4個(gè)角和中軸,與Meyer-Misch模型相同；2) 晶格中間鏈的走向和位于角上鏈的走向相 同--平行鏈排列；在軸向高度上彼此相差半個(gè)葡萄糖基； 3) 分子鏈平行于ac面， -CH2OH均為-tg構(gòu)象； 4) 除在

27、a軸方向形成分子間氫鍵,還形成分子內(nèi)氫鍵－ C2-C6、C3-C5、C6-C3。,2、纖維素II的結(jié)晶結(jié)構(gòu),纖維素I晶胞結(jié)構(gòu)在一定條件下會(huì)發(fā)生變化：① I 濃堿 堿纖維素 水解 絲光化纖維素 (II) 11-15%NaOH 再生② I(溶解) 沉淀 再生纖維素(II)③ 酯化 皂化 再生纖維素④ I 磨碎

28、 熱處理 纖維素II,,,,,,,,,,纖維素II的晶胞結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：,1.中心鏈上的向下的分子鏈中的-CH2OH具有tg構(gòu)象；2.四個(gè)角鏈的向上分子鏈中的-CH2OH具有g(shù)t構(gòu)象；3.相鄰分子鏈?zhǔn)欠聪蚱叫墟湥?.分子鏈平面與ac面有偏角(30o)，而與101面方向一致，在002面和101面內(nèi)形成氫鍵。,思考:,1、Meyer-Misch 模型和 Blackwell 模型的異同點(diǎn)?那一個(gè)更能準(zhǔn)確的表示纖維素I

29、的結(jié)晶結(jié)構(gòu)?2. 纖維素II 的結(jié)晶結(jié)構(gòu)及其特點(diǎn)？,纖維素III,將纖維素I或者纖維素II用液氨或者胺類(lèi)試劑（如甲胺、乙胺、乙二胺等）處理，在蒸去液氨或者胺類(lèi)試劑得到的一種低溫結(jié)晶變體，因此也稱(chēng)做氨纖維素。a = 7.8×10-10m，b = 10.03×10-10m（纖維軸），c = 10.0×10-10m，γ = 58o 結(jié)晶度和分子排列的有序度降低--消晶作用,纖維素IV,(1) 將纖維素II（

30、黏膠纖維素或者絲光化棉纖維素）在250~290℃甘油中經(jīng)不同時(shí)間熱處理；（2）將纖維素IIII和纖維素IIIII在260 ℃甘油中熱處理可分別得到纖維素IVI和纖維素IVII；（3）將纖維素醋酸酯在100 ℃下用氨水水解得到；（4）由纖維素三硝酸酯或者三醋酸酯水解得到。,纖維素IV結(jié)晶變體的晶胞為正方晶胞，晶胞參數(shù)為：a = 8.10±0.02×10-10mb = 10.34×10-10m（纖維軸

31、）c = 8.12±0.01×10-10mβ= 90o,纖維素X,將纖維素I或者纖維素II放入38%~40.3%重量份濃度的鹽酸中，于25oC處理2~4.5小時(shí)，再水解再生所得到的纖維素粉末即為纖維素X。 聚合度很低,CP/MAS 13C-NMR,（a）纖維素I；（b）纖維素IIII；（c）纖維素IVI；（d）纖維素II；（e）纖維素IIIII；（f）纖維素IVII,各種纖維素結(jié)晶變體的轉(zhuǎn)化,纖維素I簇：纖維

32、素結(jié)晶變體I、IIII 或IVI；纖維素II簇：纖維素結(jié)晶變體II、IIIII 或IVII；,（三）纖維素的結(jié)晶度及可及度,1、纖維素物料的結(jié)晶度： 聚合物中結(jié)晶相在全部高聚物物料所占的百分比(重量比或體積比) 。對(duì)于纖維素物料來(lái)講，就是指纖維素構(gòu)成的結(jié)晶區(qū)所占纖維素整體的百分率。 結(jié)晶度反映了纖維素聚集時(shí)形成結(jié)晶的程度。,結(jié)晶度與纖維性能的關(guān)系：,結(jié)晶度升高，則：1）纖維的吸濕性下降； 2）

33、纖維潤(rùn)脹程度下降；3）纖維伸長(zhǎng)率下降；4）纖維的抗張強(qiáng)度上升。,測(cè)定方法：,1）X-射線法； 2）紅外光譜法； 3）密度法: 比容（密度的倒數(shù)）的加和性纖維素比容 =結(jié)晶部分比容＋非結(jié)晶部分比容,對(duì)于同一纖維物料，用不同方法測(cè)得的結(jié)晶度不同，而且差別較大，所以指出某一結(jié)晶度時(shí)，必須具體說(shuō)明測(cè)定方法，如：X-射線結(jié)晶度、密度、結(jié)晶度等。 下式為用不同方法測(cè)得纖維素結(jié)晶度的比較。 方法 棉花纖

34、維素的結(jié)晶度（%） 密度法 60 射線法 80 水解法 93 甲酰法 87,2、纖維素物料的可及度A,可及度：可與特定試劑起反應(yīng)的纖維素占全體物料的百分?jǐn)?shù)。 A=δa+(100-a

35、) δ:結(jié)晶區(qū)表面部分的纖維素分?jǐn)?shù) a：結(jié)晶度,% 從這個(gè)公式可以看出，如果已知某種原料的可及度和δ就可以求出結(jié)晶度： a=(100-A)/(1-δ),測(cè)定方法：,測(cè)定纖維素物料的可及度的方法：水解法、重水交換法、甲酰化法、吸碘吸溴等。 這些方法實(shí)際也可用來(lái)測(cè)纖維素物料的結(jié)晶度。,（四）纖維素的細(xì)纖維結(jié)構(gòu),纖維結(jié)構(gòu)可簡(jiǎn)述如下： 纖維素分子鏈 原細(xì)

36、纖維 微細(xì)纖維 細(xì)纖維 光學(xué)顯微鏡只能觀察到細(xì)纖維（3000-5000Å） 電子顯微鏡可以看到脫木素后的微細(xì)纖維（120-150Å)、原細(xì)纖維（30-35Å）。 因此可通過(guò)電鏡觀察研究細(xì)纖維的微細(xì)結(jié)構(gòu)。,,,,1、纖維素分子鏈,天然纖維素分子鏈長(zhǎng)度約5000nm（50000Å）相當(dāng)于具有10000個(gè)葡萄糖單元的鏈長(zhǎng)，纖維原料不同

37、，纖維素結(jié)晶區(qū)長(zhǎng)度不一樣，聚合度也不同。一般纖維素的結(jié)晶區(qū)長(zhǎng)度達(dá)100-200nm,這說(shuō)明沿著纖維素的鏈的長(zhǎng)度必然通過(guò)多個(gè)微晶體。,纖維素鏈分子很長(zhǎng)，在5000~10000X10-10m之間；結(jié)晶區(qū)的長(zhǎng)度大約為2000X10-10m；無(wú)定形區(qū)的的長(zhǎng)度約為300~400X10-10m；纖維素鏈可以重復(fù)穿過(guò)結(jié)晶區(qū)和無(wú)定形區(qū)。,2、原細(xì)纖維（elementary fibril）,原細(xì)纖維包含多個(gè)微晶體，直徑約為30-35Å，

38、包含多條纖維素分子鏈，通過(guò)氫鍵結(jié)合在一起。原細(xì)纖維是高等植物的真正結(jié)構(gòu)單元。 原細(xì)纖維和原細(xì)纖維之間存在著半纖維素。,3、微細(xì)纖維（microfibril）,細(xì)胞壁內(nèi)，由原細(xì)纖維組織成微細(xì)纖維。微細(xì)纖維大小不均一。一般微細(xì)纖維直徑約在10-20nm，它們?cè)诩?xì)胞壁中是定向排列的。 微細(xì)纖維周?chē)嬖谥肜w維素和木素，還存在著木素和聚糖之間的化學(xué)連接即LCC聯(lián)接。,當(dāng)細(xì)胞壁中的半纖維素和木素被除去以后，僅含纖維素的細(xì)胞壁在電子顯微鏡

39、下可以看到微細(xì)纖維和原細(xì)纖維。 微細(xì)纖維在細(xì)胞壁中是定向排列的——細(xì)胞壁分層。 由微細(xì)纖維連同周?chē)陌肜w維素及木素一起，組成細(xì)胞壁的細(xì)纖維。,三、纖維素大分子間的氫鍵及影響,氫鍵是纖維素中比較重要的一種鍵型，對(duì)木材加工、制漿造紙等過(guò)程有著重要的影響。 纖維素大分子間，纖維素和水分子之間，或者纖維素和含羥基化合物都可以形成氫鍵，這是由于纖維素的葡萄糖單元在2、3、6位有游離羥基，羥基中的氧具有很強(qiáng)的電負(fù)性，而H原子半徑很

40、小，允許電負(fù)性強(qiáng)的氧原子接近它從而形成氫鍵。,1、氫鍵的形成條件:,① 必須要有H：有一個(gè)與負(fù)電性很強(qiáng)的原子成共價(jià)結(jié)合的H； ② 必須要有電負(fù)性很強(qiáng)的原子，且有孤對(duì)電子； ③ H原子和電負(fù)性很強(qiáng)的原子之間的距離在0.28-0.3nm。 只有滿(mǎn)足上述條件才可能形成氫鍵。,氫鍵具有方向性和飽和性。 方向性：外來(lái)氧原子接近氫原子的方向與-OH鍵的方向一致。 飽和性：進(jìn)攻氧原子受到的原有氧原子排斥力大于氫原子的

41、吸引力。 氫鍵的鍵能：20.9-33.5KJ/mol 氫鍵>范德華力 氫鍵<化學(xué)鍵,小 結(jié),1、氫鍵具有飽和性和方向性，其鍵能較小，且只有氧、氫接近到一定距離時(shí)，才可形成氫鍵。 2、不同的構(gòu)象，使得原子間距離不同，形成氫鍵的情況也不同。 3、可以認(rèn)為，纖維素I和纖維素II分子鏈上，所有的游離羥基均已形成氫鍵，結(jié)晶區(qū)內(nèi)無(wú)游離羥基，只有無(wú)定形區(qū)和微晶表面才有部分游離羥基。,4、結(jié)晶區(qū)氫鍵和無(wú)定形區(qū)氫鍵的區(qū)別,

42、結(jié)晶區(qū)：所有羥基均形成氫鍵，因此結(jié)晶區(qū)分子間的結(jié)合力強(qiáng)，即氫鍵結(jié)合力強(qiáng)，水分子不易進(jìn)入，形成永久結(jié)合點(diǎn)。 無(wú)定形區(qū)：只有部分羥基形成氫鍵，另一部分羥基呈游離狀況，結(jié)合力較弱，氫鍵始終處于結(jié)合→破裂→再結(jié)合的過(guò)程中，水分子進(jìn)入無(wú)定形區(qū)與纖維素形成氫鍵水橋，產(chǎn)生潤(rùn)脹作用，形成暫時(shí)結(jié)合點(diǎn)。,用氫鍵理論說(shuō)明結(jié)晶區(qū)和無(wú)定形區(qū)：,纖維素大分子間形成氫鍵的多少、強(qiáng)弱不同，形成了結(jié)晶區(qū)和無(wú)定形區(qū)。 結(jié)晶區(qū)：氫鍵多且集中，故分子排列緊密、有

43、規(guī)則； 無(wú)定形區(qū)：氫鍵少用分散，故分子排列疏松，規(guī)則性差。,5、氫鍵對(duì)纖維素性質(zhì)的影響,1）對(duì)吸濕性的影響 氫鍵的形成，使纖維及紙頁(yè)的吸濕性降低。2）對(duì)溶解度的影響 分子間氫鍵破壞程度大的溶解度大。 干燥過(guò)的纖維素的溶解度小于未經(jīng)干燥的纖維素的溶解度。 水化纖維素 ＞ 絲光化纖維素。,3）對(duì)反應(yīng)能力的影響,氫鍵的形成阻礙反應(yīng)的進(jìn)行。 例如： 已經(jīng)干燥過(guò)的水化纖

44、維素纖維如未經(jīng)潤(rùn)脹處理,乙?；俣葮O慢且不能達(dá)到完全乙?；?，原因是：水化纖維素在干燥過(guò)程中生成了大量氫鍵，阻礙了反應(yīng)的進(jìn)行。,4）對(duì)木材結(jié)構(gòu)與性能的影響： 氫鍵對(duì)纖維素的超分子的形成有重要作用，在結(jié)晶區(qū)纖維素分子之間形成較多的氫鍵，大量的氫鍵可以提高木材和木質(zhì)材料的強(qiáng)度，減少吸濕性，降低化學(xué)反應(yīng)等。,5）對(duì)纖維加工工藝的影響： 氫鍵結(jié)合是濕法纖維板的主要成板理論。氫鍵結(jié)合理論認(rèn)為，松散的纖維之所以能結(jié)合成板是由于纖

45、維間形成氫鍵的緣故。 板熱壓可以提高板內(nèi)各組分功能基的活性，使功能基之間的距離縮短。當(dāng)纖維中的羥基彼此縮小到0.275nm 以下時(shí)，可形成氫鍵，使纖維板結(jié)構(gòu)密實(shí)。,2.2.3 纖維素的物理及物理化學(xué)性質(zhì),一、纖維素的吸濕和解吸吸濕：在纖維素的無(wú)定形區(qū)內(nèi)，游離羥基與極性水分子形成氫鍵結(jié)合，使纖維素的水分含量增加的過(guò)程。解吸：因蒸汽分壓下降，無(wú)定形區(qū)的氫鍵結(jié)合破環(huán)，水分子被釋放的過(guò)程。吸附與解吸不是完全可逆的。,滯后現(xiàn)象

46、：同一相對(duì)濕度下，纖維素吸附時(shí)的吸著水量低于解吸時(shí)的吸著水量的現(xiàn)象。即“進(jìn)得多，出的少”。,,0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0,4 8 12 16 20 24,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,相對(duì)蒸汽壓,g水/100g纖維素,3．吸濕與解吸過(guò)程,吸附,,解吸,,棉纖維素的

47、吸著等溫曲線,原因： 吸濕過(guò)程中發(fā)生的潤(rùn)脹破壞了氫鍵，游離出羥基吸著水。在解吸過(guò)程中，部分羥基重新形成氫鍵，但受到纖維凝膠結(jié)構(gòu)的內(nèi)部阻力的抵抗，使已被吸著的水分不易蒸發(fā)，形成的氫鍵相對(duì)較少，而吸著中心相對(duì)較多，吸著水的量相應(yīng)也較多。 即解吸過(guò)程中，游離羥基與水分子間的氫鍵未完全可逆的打開(kāi)，致使部分水分子留著在纖維素上。,纖維素的吸附只發(fā)生在無(wú)定形區(qū)，結(jié)晶區(qū)并沒(méi)有吸附，結(jié)晶區(qū)內(nèi)的氫鍵沒(méi)有被破壞，鏈分子的有序排列也

48、沒(méi)有被改變。 原因：無(wú)定形區(qū)大分子上的-OH只是部分地形成氫鍵，還有部分是游離的，能與空氣中的H2O形成氫鍵結(jié)合。 吸附水量隨纖維素?zé)o定形區(qū)百分率的增加而增加。,結(jié)合水：與纖維素的羥基形成氫鍵結(jié)合的水。游離水：存在于纖維素?zé)o定形區(qū)微小孔隙、纖維細(xì)胞腔及紋孔中的水，與纖維素?zé)o化學(xué)鍵連接。 飽和濕份：相對(duì)濕度100％時(shí)，纖維所吸著的水量。 纖維素吸附結(jié)合水是放熱反應(yīng)，有潤(rùn)脹現(xiàn)象產(chǎn)生；吸附游離水無(wú)熱效應(yīng)及潤(rùn)脹。,吸濕與解吸

49、對(duì)纖維素纖維的影響：,1、纖維素在吸附結(jié)合水時(shí)有熱放出，發(fā)生潤(rùn)脹，其在橫向和軸向上的潤(rùn)脹程度不一樣，直徑方向上尺寸變化大。2、纖維的強(qiáng)度在不同的水分含量下不一樣。棉纖維在絕干時(shí)發(fā)脆、強(qiáng)度差；粘膠人造絲在干時(shí)強(qiáng)度好（因其聚合度小，發(fā)生潤(rùn)脹時(shí)破環(huán)整體性，使強(qiáng)度下降）。,二、纖維素纖維的潤(rùn)脹和溶解,（一）纖維素纖維的潤(rùn)脹潤(rùn)脹：固體吸收溶劑后，其體積變大但不失其表觀均勻性，分子間內(nèi)聚力減少，固體變軟的現(xiàn)象。有限潤(rùn)脹：體積變化，均一性不失。

50、無(wú)限潤(rùn)脹：即溶解。溶解：以分子狀態(tài)進(jìn)入溶液。,結(jié)晶區(qū)間潤(rùn)脹：潤(rùn)脹劑只到達(dá)無(wú)定形區(qū)和結(jié)晶區(qū)表面，結(jié)晶區(qū)未受影響，X-射線圖不發(fā)生變化。結(jié)晶區(qū)內(nèi)潤(rùn)脹：潤(rùn)脹劑到達(dá)結(jié)晶區(qū)內(nèi)部，形成新的潤(rùn)脹化合物，晶胞參數(shù)發(fā)生變化，形成新的結(jié)晶格子，產(chǎn)生新的X-射線衍射圖。,,纖維素的潤(rùn)脹劑一般都是極性的。且極性越大，潤(rùn)脹能力越大。潤(rùn)脹劑的種類(lèi)、濃度、溫度及纖維素的種類(lèi)對(duì)潤(rùn)脹程度都有影響。 在堿液中，金屬離子以水合離子的形式進(jìn)入纖維素的無(wú)定形區(qū)及結(jié)

51、晶區(qū)，水合離子直徑愈大，潤(rùn)脹能力愈強(qiáng)。故： LiOH>NaOH>KOH>PbOH>CsOH,最佳堿濃度,同一堿液、同一溫度下，纖維素的潤(rùn)脹度隨濃度增加而增加，至某一濃度潤(rùn)脹度達(dá)最高值，如果繼續(xù)提高堿液濃度，潤(rùn)脹度反而下降。其原因在于： 堿液濃度繼續(xù)增大，溶液中金屬離子增多，金屬離子密度增大，所形成的水合離子半徑反而減小，致使?jié)櫭浂认陆怠?（二）纖維素纖維的溶解,纖維素在溶劑中的溶解并非真正的溶解

52、，所得溶液不是真的纖維素溶液，而是由纖維素和存在于液體中的組份形成的一種新的加成產(chǎn)物。 溶解的意義：1）測(cè)定纖維素的聚合度。2）生產(chǎn)纖維素的衍生物時(shí)，需將纖維素溶解。,1 NaOH／CS2溶劑體系 這種傳統(tǒng)方法生產(chǎn)黏膠需要使用CS2，會(huì)對(duì)環(huán)境造成較嚴(yán)重的污染，而且黏膠的生產(chǎn)工藝經(jīng)過(guò)化學(xué)變化，纖維中含有有害物質(zhì)，用這種方法生產(chǎn)再生纖維素在發(fā)達(dá)國(guó)家已經(jīng)被淘汰。 2 銅氨（氫氧化銅的氨水溶液）溶液

53、 銅氨溶劑的缺點(diǎn)是不穩(wěn)定，對(duì)氧和空氣非常敏感。溶解過(guò)程中倘若有氧的存在，會(huì)使纖維素發(fā)生劇烈的氧化降解，損害產(chǎn)品的質(zhì)量。,3 胺氧化合物系列 以N-甲基嗎啉-N-氧化物(NMMO)為例 NMMO極易被氧化，甚至?xí)l(fā)生爆炸，在儲(chǔ)存和生產(chǎn)中存在一定的危險(xiǎn)性。另外，NMMO價(jià)格昂貴，必須使其回收率高于99.5％以上方具有經(jīng)濟(jì)價(jià)值，所得到的纖維價(jià)格居高不下。4 NaOH／尿素水溶液體系,BMIm

54、 PF6 (mp -79°C),NaCl (mp 801°C),五、離子液體,離子液體是在室溫或室溫附近溫度下呈液態(tài)的完全由離子構(gòu)成的熔鹽體系，具有強(qiáng)極性、不揮發(fā)、不氧化、對(duì)無(wú)機(jī)和有機(jī)化合物有良好的溶解性和對(duì)絕大部分試劑穩(wěn)定等優(yōu)良特性，被認(rèn)為是代替易揮發(fā)化學(xué)溶劑的綠色溶劑。 具有可設(shè)計(jì)性，理論上有超過(guò)萬(wàn)億種可能的離子液體。 離子液體獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì)，使其成為應(yīng)用前景良好的綠色功能材料和介質(zhì)，受到廣泛關(guān)注。,纖

55、維素在離子液體中的溶解,2002年，Swatloski等首先發(fā)現(xiàn)纖維素?zé)o需活化可以直接溶解于室溫離子液體。,Swatloski R P ,Spear S et al, J Am Chem Soc, 2002, 124: 4974～4975,5 離子液體溶劑 離子液體的出現(xiàn)有望成為纖維素的一種新型的綠色溶劑。多種咪唑型的離子液體對(duì)纖維素均有良好的溶解性能，如1-烯丙基-3-甲基咪唑氯鹽([amim]CI)、1-乙基-3-甲基瞇唑

56、氯鹽([emim]Cl)等,,,纖維素溶劑,1、含水溶劑：1）無(wú)機(jī)堿：NaOH、KOH等2）無(wú)機(jī)酸：72％硫酸、40-42％鹽酸、77-78％磷酸3）無(wú)機(jī)鹽：ZnCl24）銅銨溶液、銅乙二銨溶液：與纖維素大分子形成絡(luò)合物，具有較高的溶解能力。,2、非水溶劑 以有機(jī)溶劑為基礎(chǔ)的不含水的溶劑稱(chēng)為非水溶劑。非水溶劑需滿(mǎn)足以下兩個(gè)要求：1）纖維素溶解于給定溶劑時(shí)，能形成加成化合物，并逐漸打開(kāi)纖維素的氫鍵結(jié)合。2）所形成

57、的加成化合物能溶解。 非水溶劑分三個(gè)體系：一元體系、二元體系、三元體系。,二元和三元體系的溶劑，均由“活性劑”和有機(jī)液組成，按照三個(gè)類(lèi)型形成三個(gè)系列：（1）亞硝?；衔锱c極性有機(jī)液（2）硫的氯氧化物與胺和極性有機(jī)液（3）無(wú)酸酐或氧化物的含胺或氯的體系,含水溶劑與非水溶劑比較,1）含水溶劑溶解纖維素時(shí)，纖維素必先發(fā)生潤(rùn)脹；非水溶劑溶及纖維素時(shí)，潤(rùn)脹不明顯或無(wú)潤(rùn)脹，直接溶解在有機(jī)溶劑中。2）非水溶劑溶解的濃度范圍較窄。3

58、）天然纖維素Ⅰ 比纖維素Ⅱ 易溶。,2.3 纖維素化學(xué)2.3.1 纖維素的化學(xué)反應(yīng)性能,因纖維素大分子鏈上仲醇羥基和伯醇羥基的存在，纖維素可發(fā)生一系列涉及羥基的反應(yīng)，形成各種纖維素衍生物和各種反應(yīng)產(chǎn)物。 如：酯化反應(yīng)、醚化反應(yīng)、置換反應(yīng)（羥基被-NH3和鹵素置換，羥基中的氫被Na置換）、仲醇羥基被氧化為醛基和酮基，伯醇羥基被氧化為羧基和酸堿鹽基形成加成化合物。,2.3.1纖維素的化學(xué)反應(yīng)性能,纖維素大分子鏈的斷裂－纖維素的降解反

59、應(yīng) （酸性降解、堿性降解、氧化降解、生物降解等） 與羥基相關(guān)的化學(xué)反應(yīng) （酯化反應(yīng)、醚化反應(yīng)、接枝共聚與交連等）,2.3 纖維素的化學(xué)性質(zhì),,一、纖維素的可及度與反應(yīng)性,1、纖維素的可及度 反應(yīng)試劑抵達(dá)纖維素羥基的難易程度。,大部分試劑只能到達(dá)纖維素的無(wú)定形區(qū)，不能進(jìn)入結(jié)晶區(qū) 無(wú)定形區(qū)比例越大，可及度越高 溶脹劑也影響到可及度,2、纖維素的反應(yīng)性： 纖維素大分子基環(huán)上伯、仲羥基的反應(yīng)能力

60、。,影響纖維素的反應(yīng)性能和產(chǎn)品均一性的因素：,① 纖維素形態(tài)結(jié)構(gòu)差異的影響：,② 纖維素纖維超分子結(jié)構(gòu)差異的影響：,來(lái)源和純制方法的不同導(dǎo)致纖維素具有不同的形態(tài)結(jié)構(gòu)，因而反應(yīng)性能也不同。,結(jié)晶區(qū)：氫鍵數(shù)量多，分子結(jié)合緊密，試劑不易進(jìn)入，可及度低，反應(yīng)性差。 無(wú)定形區(qū)：氫鍵數(shù)量少，分子結(jié)合松散，試劑容易進(jìn)入，可及度高，反應(yīng)性好。,③ 纖維素基環(huán)上不同羥基的影響：,伯醇羥基空間位阻小，反應(yīng)能力比仲醇羥基高,OH的酸性和離解傾向：C

61、2-OH > C3-OH > C6-OH,可逆反應(yīng)主要發(fā)生在C6-OH，不可逆反應(yīng)有利于C2-OH反應(yīng),一般來(lái)講，伯醇羥基的活性大于仲醇羥基。對(duì)于酯化反應(yīng)，伯醇羥基具有最高的反應(yīng)性能；對(duì)于醚化反應(yīng)，C2羥基的反應(yīng)活性最高。,3、取代度,纖維素分子鏈上平均每個(gè)失水葡萄糖單元上被反應(yīng)試劑取代的羥基數(shù)目。,纖維素取代度最大值為3。,二、纖維素的多相反應(yīng)與均相反應(yīng),1、多相反應(yīng)的主要特點(diǎn)：,為什么會(huì)發(fā)生多相反應(yīng)？,纖維素難溶性：難溶

62、于常用溶劑，懸浮在反應(yīng)介質(zhì)中,① 纖維素本身的超分子結(jié)構(gòu)：結(jié)晶區(qū)和無(wú)定形區(qū)反應(yīng)性差異,② 纖維素大分子間氫鍵的作用：多相反應(yīng)只能發(fā)生在纖維素表面,哪些因素影響了多相反應(yīng)的均勻進(jìn)行？,解決的辦法：,對(duì)纖維素進(jìn)行溶脹或活化處理，如在反應(yīng)介質(zhì)中加入一些溶劑，使纖維素溶脹,2、均相反應(yīng)的主要特點(diǎn)：,纖維素溶解于溶劑中，分子間和分子內(nèi)氫鍵均斷裂，反應(yīng)性能提高，有利于取代基的均勻分布,OH的反應(yīng)性能：C6-OH > C2-OH > C

63、3-OH,2.3.2 纖維素的主要化學(xué)反應(yīng),酯化和醚化前的預(yù)處理—提高纖維素酯化和醚化能力，提高反應(yīng)速度，改善纖維素酯醚質(zhì)量。世界：纖維素酯產(chǎn)量：約60-80萬(wàn)噸，50％作為纖維，40％作為塑料。纖維素醚產(chǎn)量約40萬(wàn)噸，其中離子型27萬(wàn)噸，非離子13萬(wàn)噸.,1、纖維素的預(yù)潤(rùn)脹,纖維素大分子間通過(guò)潤(rùn)脹，使羥基結(jié)合力變?nèi)?，提高試劑向纖維素內(nèi)部的擴(kuò)散速度。 如：磺酸化及醚化時(shí)，用堿液潤(rùn)脹；制備醋酸纖維素時(shí)，用冰醋酸潤(rùn)脹和活化；制備硝化纖

64、維素時(shí)，添加硫酸潤(rùn)脹。,2、纖維素的乙胺消晶,用濃度大于1％的乙胺處理纖維素，纖維素產(chǎn)生顯著潤(rùn)脹。用乙胺處理試樣，再用另一種試劑將乙胺洗去，纖維素的結(jié)晶度會(huì)明顯下降，而強(qiáng)度變化不大，彈性增加。,3、低取代度對(duì)纖維素的活化作用,纖維素上的羥基生成低取代度的纖維素衍生物時(shí)，其吸濕性和水解度將增加。這主要是纖維素的分子間的氫鍵破裂致使游離羥基數(shù)目增加而造成的。 而高取代度的纖維素衍生物，游離羥基被大量取代，吸濕性下降。 由此

65、，可利用低取代度來(lái)活化纖維素，增加纖維素的反應(yīng)能力。如：低取代度的羥乙基纖維素在低溫下可溶于堿液。,2.3.2主要化學(xué)反應(yīng) 1、纖維素的酯化反應(yīng),Z可以是 C、S=O、O=S=O、O=P—OH、O=N=O、N=O、Ti (OH)2、B—OH等； X可以是O或S； Y可以是烷基、苯基、烯基或者它們的衍生基團(tuán)，或者-OH，或者SH，或者為空；Cell表示纖維素分子骨架,當(dāng)纖維素與異氰酸酯反應(yīng)形成纖維素氨基甲酸酯用下式

66、表示：,R為烷基或者苯基或者它們的衍生基團(tuán)?？捎盟狒?、酰氯、磺酰氯、磷酰氯代替。根據(jù)使用的酸的種類(lèi)，纖維素酯可分為無(wú)機(jī)酯：硫酸酯、硝酸酯、黃原酸酯和磷酸酯有機(jī)酯：?；?、氨基甲酸酯、磺酰酯和脫氧鹵代酯四類(lèi)。,酰基酯是纖維素與有機(jī)酸或者有機(jī)酸酐或者酰氯反應(yīng)形成的酯，如乙酯、丙酯、十六酯、十八酯等。 高氯酸和氫鹵酸不能直接酯化纖維素。甲酸可獲得高取代度的酯。酯類(lèi)代表物有：磺酸酯、醋酸酯、硝酸酯,2、纖維素的醚化反應(yīng),（1）Wil

67、liamson醚化反應(yīng)原理：用堿處理纖維素先制備成堿纖維素，再與鹵代烴烷基化得到式中，X是Cl或Br，以Cl使用最多；R是烷基或者烷基衍生基團(tuán)，最常見(jiàn)的是甲基、乙基羧甲基。,主要制備甲基纖維素、乙基纖維素和縮甲基纖維素，也可用于制備芐基纖維素由于氯苯中氯-苯環(huán)之間強(qiáng)烈的共軛效應(yīng)，苯基纖維素的制備并不是通過(guò)氯苯與纖維素通過(guò)Williamson醚化反應(yīng)制備，而是苯酚鈉與纖維素甲苯磺酰酯反應(yīng)得到。,（2）堿催化烷氧基化反應(yīng),原理：

68、在有機(jī)稀釋劑（丙酮、四氫呋喃等）存在下，堿纖維素與環(huán)氧烷通過(guò)SN2親核取代反應(yīng)，制得羥烷基纖維素醚R是烷基或氫，最常見(jiàn)的是環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷。副反應(yīng)：環(huán)氧烷水解形成二元醇（乙二醇、1,2-丙二醇等）、醇鈉、多縮乙二醇、多縮丙二醇等。采用堿催化烷氧基化反應(yīng)主要制備羥乙基纖維素醚和羥丙基纖維素醚。,（3）堿催化Michael 加成反應(yīng),原理：堿存在下，堿纖維素與丙烯腈發(fā)生Michael 加成反應(yīng)，制得氰乙基纖維素醚副反應(yīng)：丙

69、烯腈與水或氫氧化鈉反應(yīng)生成氰基乙醇、丙烯酰胺、丙烯酸鈉等副反應(yīng)，措施：嚴(yán)格控制反應(yīng)體系的反應(yīng)溫度、堿濃度、體系水含量等，以盡量減少副反應(yīng)。,纖維素的伯羥基和仲羥基在酯化、醚化過(guò)程中的區(qū)別,反應(yīng)能力：　在酸性介質(zhì)中，伯羥基反應(yīng)能力大于仲羥基　在堿性介質(zhì)仲，仲羥基反應(yīng)能力大于伯羥基,3、纖維素的接枝反應(yīng),通過(guò)鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)或逐步聚合反應(yīng)實(shí)現(xiàn)，主要的實(shí)施方法有自由基接枝、離子接枝、加成接枝和縮合接枝等。纖維素接枝后，不僅保留纖維素主要的