24106.乙炔羰基化合成丙烯酸催化劑的研究

1、By—CuiLongADissertationSubmittedtoTheUniversityofChineseAcademyofSciencesInpartialfulfillmentoftherequirementForthedegreeofDoctorofAppliedChemistryChengduInstituteofOrganicChemistryChineseAcademyofScienceMay2014論文題目：乙炔羰基

2、化合成丙烯酸催化劑的研究為解決催化劑對(duì)設(shè)備腐蝕的問題，進(jìn)一步研究無銅、無鹵素、不使用質(zhì)子酸的Ni(OAc)24H20N(L)催化體系?？疾炝艘幌盗械潴w對(duì)Ni(OAc)2“4H20N(L)催化性能影響，發(fā)現(xiàn)Ni(OAc)2“4H20HQ催化劑具有較好的催化活性。對(duì)Ni(OAc)2“4H20HQ催化劑系統(tǒng)研究發(fā)現(xiàn)，8羥基喹啉上的氮原子、羥基與鎳同時(shí)配位形成五環(huán)狀雙齒螯合物，是催化效果優(yōu)良的主要原因。在優(yōu)化條件下，乙炔的轉(zhuǎn)化率為701％，丙

3、烯酸的選擇性為924％，表明催化體系具有較好的活性及對(duì)丙烯酸較高的選擇性；同時(shí)發(fā)現(xiàn)，使用Ni(OAc)2“4H20HQ催化劑，反應(yīng)過程無積碳，設(shè)備腐蝕性明顯降低，成功的解決了傳統(tǒng)乙炔羰基化催化劑及鎳基膦配體均相配合催化劑存在的腐蝕性問題。在研究均相催化劑的基礎(chǔ)上，從離子交換及封裝配合物的角度對(duì)均相催化劑的多相化進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)離子交換的分子篩催化劑NiY比傳統(tǒng)催化劑有較好的催化活性，重復(fù)使用五次后催化劑活性較為穩(wěn)定。用柔性配體法在Y型沸石