21611.稀土金屬催化炔丙醇化合物的新反應(yīng)研究

1、學(xué)校代碼：10126分類號：——論文題目學(xué)號：31207023編號：——稀土金屬催化炔丙醇化合物的新反應(yīng)研究學(xué)院：化學(xué)化工學(xué)院專業(yè)：有機(jī)化學(xué)研究方向：金屬有機(jī)化學(xué)姓名：劉文飛指導(dǎo)教師：陳樹峰教授2015年4月20日內(nèi)蒙古大學(xué)碩士學(xué)位論文稀土金屬催化炔丙醇化合物的新反應(yīng)研究摘要炔丙醇及其衍生物是一類重要的有機(jī)化合物，這類化合物很容易由端炔同醛或酮類化合物制的。炔丙醇類化合物由于其結(jié)構(gòu)特殊性，在路易斯酸性條件下發(fā)生MeyerSchuster

2、重排，可以形成多個反應(yīng)位點；因此，該類化合物已經(jīng)引起了人們廣泛地研究興趣。炔丙醇類化合物涉及的反應(yīng)主要分為三類：羥基或炔鍵單獨官能團(tuán)參與的反應(yīng)；羥基和炔鍵同時參與的反應(yīng)；重排生成的中間體參與的反應(yīng)。通過這些反應(yīng)，炔丙醇類化合物可以合成許多有用的反應(yīng)中間體。本文詳細(xì)研究了三氟甲磺酸釔催化的三級炔丙醇和對甲苯磺酰肼在乙腈溶劑中，經(jīng)過Aza—MeyerSchuster重排，高立體選擇性地合成0【，p一不飽和磺酰腙。研究發(fā)現(xiàn)，各種取代三級炔丙醇

3、都可以很好的進(jìn)行該反應(yīng)，以中等偏高收率得到目標(biāo)化合物，而且反應(yīng)的立體選擇性很好。此外，所合成的磺酰腙在堿存在下可以高效地轉(zhuǎn)化為吡唑類化合物。另一方面，我們發(fā)展了三氟甲磺酸鐿催化二級炔丙醇同苯并惡唑的開環(huán)官能化反應(yīng)，高效地合成具有多活性官能團(tuán)的多取代苯衍生物。該反應(yīng)具有很好的底物普適性，各種二級取代的炔丙醇或取代的苯并惡唑都可以順利進(jìn)行該反應(yīng)，高產(chǎn)率地得到開環(huán)官能化產(chǎn)物。同時，我們對該反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了詳細(xì)研究，根據(jù)實驗結(jié)果，提出了苯并惡唑