19657.乙烯基環(huán)氧化合物的熱重排研究

1、北京化工大學(xué)學(xué)位論文原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明：所呈交的學(xué)位論文，是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下，獨(dú)立進(jìn)行研究工作所取得的成果。除文中己經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本論文不含任何其他個(gè)人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過(guò)的作品成果。對(duì)本文的研究做出重要貢獻(xiàn)的個(gè)人和集體，均己在文中以明確方式標(biāo)明。本人完全意識(shí)到本聲明的法律結(jié)果由本人承擔(dān)。作者簽名：日期：趁絲二坐絲關(guān)于論文使用授權(quán)的說(shuō)明學(xué)位論文作者完全了解北京化工大學(xué)有關(guān)保留和使用學(xué)位論文的規(guī)定，即：研究生在校攻讀學(xué)位期間

2、論文工作的知識(shí)產(chǎn)權(quán)單位屬北京化工大學(xué)。學(xué)校有權(quán)保留并向國(guó)家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件和磁盤，允許學(xué)位論文被查閱和借閱；學(xué)校可以公布學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容，可以允許采用影印、縮印或其它復(fù)制手段保存、匯編學(xué)位論文?？谡撐臅翰还_(kāi)(或保密)注釋：本學(xué)位論文屬于暫不公開(kāi)(或保密)范圍，在一年解密后適用本授權(quán)書。／函乍暫不公開(kāi)(或保密)論文注釋：本學(xué)位論文不屬于暫不公開(kāi)(或保密)范圍，適用本授權(quán)書。作者簽名：坦圣旌日期：之讓=億￡二冱導(dǎo)師簽

3、名：J：麟日期：一摘要乙烯基環(huán)氧化合物的熱重排研究摘要乙烯基環(huán)氧乙烷是一類重要的有機(jī)合成中間體，由于它自身獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特性，可以發(fā)生取代反應(yīng)、開(kāi)環(huán)反應(yīng)、加成反應(yīng)、消除反應(yīng)和環(huán)加成反應(yīng)，所以這類反應(yīng)在有機(jī)化學(xué)中占有重要的地位。乙烯基環(huán)氧乙烷在酸催化條件下的重排反應(yīng)已得到廣泛研究，但關(guān)于其熱重排反應(yīng)及其機(jī)理的研究還未見(jiàn)報(bào)道。因此，對(duì)于乙烯基環(huán)乙烷的熱重排反應(yīng)及其機(jī)理的研究具有重要的價(jià)值。本論文研究了苯乙烯基環(huán)氧乙烷等化合物在加熱條件下的重排反

4、應(yīng)。發(fā)現(xiàn)在大位阻有機(jī)堿三乙胺存在堿性下，更有利于生成間芳基苯甲醛；然而在小位阻有機(jī)堿三乙烯二胺存在下，則生成不飽和酮。值得注意的是，在三乙胺存在下生成間苯基苯甲醛類化合物的重排反應(yīng)是一種未預(yù)料到的新反應(yīng)。對(duì)兩種不同堿性條件下的反應(yīng)進(jìn)行了底物的擴(kuò)展，生成了相應(yīng)的產(chǎn)物，初步的反應(yīng)機(jī)理研究表明，苯乙烯基環(huán)氧乙烷在三乙胺的加熱條件下經(jīng)歷自由基過(guò)程生成不飽和醛中間體，其再與相應(yīng)的烯醇化的中間體進(jìn)行DielsAlder環(huán)加成反應(yīng)及隨后的消除反應(yīng)生成