螺環(huán)化合物環(huán)應(yīng)力、生成熱及重排機(jī)理的理論研究.pdf

1、本文采用密度泛函方法對(duì)所選螺環(huán)化合物環(huán)應(yīng)力、生成熱及重排機(jī)理進(jìn)行了理論研究。研究主要針對(duì)1-亞甲基-2-乙烯基環(huán)丙烷、3-亞甲基環(huán)戊烯、1-亞環(huán)丙基-2-乙烯基環(huán)丙烷和4-亞甲基螺庚-5-烯體系進(jìn)行了探討。采用鍵反應(yīng)模型對(duì)相關(guān)體系的環(huán)應(yīng)力進(jìn)行了計(jì)算，結(jié)果表明，在B3LYP/6-311G(d,p)水平下采用超同鍵模型，所計(jì)算出來(lái)的環(huán)應(yīng)力值與實(shí)驗(yàn)值吻合較好?？梢灶A(yù)測(cè)螺環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)中若含有環(huán)烯烴結(jié)構(gòu)，環(huán)應(yīng)力則隨著環(huán)的數(shù)目增多而減小，穩(wěn)定性也

2、隨之增強(qiáng)。采用了12種方法對(duì)相關(guān)體系的生成熱進(jìn)行計(jì)算，通過(guò)與實(shí)驗(yàn)值作對(duì)比，結(jié)果表明，在所選的12種方法中B3LYP/6-311G(d，p)、B3LYP/6-311++G(d，p)和B3LYP/6-311++G(2df,2p)這三種方法計(jì)算出來(lái)生成熱值接近于實(shí)驗(yàn)值，其中采用B3LYP/6-311++G(2df,2p)方法計(jì)算出來(lái)生成熱值與實(shí)驗(yàn)值吻合最好。通過(guò)對(duì)目標(biāo)體系重排機(jī)理的計(jì)算，結(jié)果表明，反應(yīng)1-亞甲基-2-乙烯基環(huán)丙烷到3-亞甲基環(huán)