二維數(shù)據(jù)解析的化學(xué)計(jì)量學(xué)方法及應(yīng)用研究.pdf

1、現(xiàn)代分析儀器與檢測技術(shù)提供了大量而又豐富的量測信息，分析科學(xué)的目的在于發(fā)掘化學(xué)數(shù)據(jù)的外在表征與物質(zhì)內(nèi)在組成之間的相互關(guān)系。高維數(shù)據(jù)解析方法的發(fā)展使人們對復(fù)雜化學(xué)體系分析能力有了很大的提高，使得傳統(tǒng)分析化學(xué)難以處理的化學(xué)問題的解決成為可能。本論文從當(dāng)前化學(xué)學(xué)科發(fā)展現(xiàn)狀出發(fā)，從色譜和光譜/質(zhì)譜分析技術(shù)入手，通過建立能有效利用色譜和光譜/質(zhì)譜提供的信息的化學(xué)計(jì)量學(xué)方法，從而實(shí)現(xiàn)對中藥等復(fù)雜體系的定性定量分析。論文主要涉及四個(gè)方面：中藥指紋圖譜

2、研究，聯(lián)用色譜數(shù)據(jù)分辨，生物體系中血清白蛋白、γ球蛋白及葡萄糖近紅外光譜分析和全同立構(gòu)聚苯乙烯冷結(jié)晶動(dòng)力學(xué)剖析。 一.中藥指紋圖譜研究(第二章—第四章)：中藥指紋圖譜的品質(zhì)評價(jià)必須解決兩個(gè)主要問題：1)源于測量儀器的系統(tǒng)干擾和2)源于不可預(yù)期的多樣性的樣本干擾。針對這兩個(gè)問題，第二章提出光譜相關(guān)色譜新概念，來達(dá)到復(fù)雜中藥色譜指紋圖譜中的相關(guān)性組分判斷。第三章利用局部最小二乘校正方法處理同種中藥樣本在不同實(shí)驗(yàn)條件下所得的指紋圖譜的

3、色譜組分保留時(shí)間的漂移問題，以解決儀器系統(tǒng)誤差干擾，為中藥指紋圖譜品質(zhì)的量化評估提供基礎(chǔ)。第四章提出修正的可靠性主成分回歸分析，采用指紋圖譜“類”模式判定中藥材及其市場商品個(gè)體多樣性樣本的品質(zhì)。 二.聯(lián)用色譜數(shù)據(jù)分辨(第五章、第八章)：藉子窗口因子分析和直觀推導(dǎo)式演進(jìn)特征投影等化學(xué)計(jì)量學(xué)技術(shù)分辨二維數(shù)據(jù)以得到熟地黃石油醚酸性提取物和原油非烴餾分中各組分的純色譜濃度輪廓和純波譜。根據(jù)化學(xué)物質(zhì)波譜的差異性，實(shí)現(xiàn)體系物質(zhì)群組分的定性，

4、基于組分色譜和波譜乘積與組分的含量成正比，實(shí)現(xiàn)各組分的體積積分定量。 三.生物體系中血清白蛋白、γ球蛋白及葡萄糖近紅外光譜分析(第六章)：通過對磷酸鹽緩沖溶液中血清白蛋白、γ球蛋白、葡萄糖三組分定量分析，比較偏最小二乘回歸、可靠性主成分回歸及修正的可靠性主成分回歸數(shù)學(xué)模型對近紅外光譜的分析效果，探討近紅外光譜分析多元校正法建立數(shù)學(xué)模型的過程中模型的選擇、特征光譜信息的提取、背景和誤差干擾的校正、模型參數(shù)的確定等問題。 四