自由基鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)與聚合物分子設(shè)計.pdf

1、本論文以磺酰氯為基礎(chǔ)，進行了多方面的研究，包括其鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的研究，在制備支化聚合物和接枝聚合物方面的應(yīng)用，具體工作如下： 1)首先以偶氮二異丁腈為自由基引發(fā)劑，苯磺酰氯存在下進行苯乙烯的自由基聚合。所得聚苯乙烯的末端結(jié)構(gòu)通過核磁表征，結(jié)果表明在每個聚合物鏈的α-端和ω-端分別冠以苯磺酰基和氯原子。然后用所得聚苯乙烯作為大分子引發(fā)劑，在氯化亞銅和聯(lián)吡啶催化體系存在下，分別進行苯乙烯和丙烯酸甲酯的ATRP，進一步表征末端結(jié)構(gòu)，提出鏈

2、轉(zhuǎn)移反應(yīng)機理。 2)以偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，60℃下進行了苯乙烯和p-乙烯基苯磺酰氯的普通自由基共聚合。所得聚合物的分子量分布為多峰，且數(shù)均分子量和分子量分布隨著單體轉(zhuǎn)化率的增加而增加，表明生成了支化的聚苯乙烯。用1HNMR表征了支化聚苯乙烯，表明支化聚苯乙烯的支化度可以通過共聚單體中VSC的比率來控制。 3)以二硫代苯甲酸(2-乙氧基羰基)-2-丙酯為RAFT劑，偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，60℃下進行了苯乙烯和p-乙烯基苯

3、磺酰氯的可逆加成碎裂鏈轉(zhuǎn)移共聚合。數(shù)均分子量和分子量分布隨著單體轉(zhuǎn)化率的增加而增加，通過凝膠滲透色譜測定數(shù)均分子量Mn,GPC明顯高于按照每Ⅰ個引發(fā)劑分子(RAFT劑)生成一個聚合物鏈計算得到的理論分子量Mn,th，表明生成了支化的聚苯乙烯。用1HNMR表征了支化聚苯乙烯。 4)以4-(苯甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物為穩(wěn)定自由基，偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，125℃下進行了苯乙烯和p-乙烯基苯磺酰氯的穩(wěn)定自由基共聚合

4、。數(shù)均分子量和分子量分布隨著單體轉(zhuǎn)化率的增加而增加，通過凝膠滲透色譜測定數(shù)均分子量Mn,GPC明顯高于按照每個HTEMPO分子生成一個聚合物鏈計算得到的理論分子量Mn,th，表明生成了支化的聚苯乙烯。 5)首先，以二硫代苯甲酸(2-乙氧基羰基)-2-丙酯為RAFT劑，偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，進行p-乙烯基苯磺酰氯和苯乙烯的可逆加成碎裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合，得到分子量分布較窄的聚[苯乙烯-co-(p-乙烯基苯磺酰氯)]共聚物；然后