活性自由基聚合制備功能乙烯基聚合物.pdf

1、原子轉移自由基聚合(ATRP)和可逆加成斷裂鏈轉移(RAFT)聚合是兩種功能強大的可逆鈍化自由基聚合(RDRP)方法，可用單體種類寬泛，可以進行精確分子設計得到窄分子量分布的聚合物，但是ATRP中普遍存在聚合速率較慢的問題，RAFT聚合中RAFT試劑用量較大，限制了其工業(yè)應用?；贏TRP和RAFT調控體系的特征，我們設計一種新型調控試劑，以期制備結構可控聚合物，催化劑使用含量。該新型ATRP/RAFT調控試劑Cu(S-(S=C)-Z)

2、2，具有易制備、低成本、高穩(wěn)定性等優(yōu)點，有利于工業(yè)化應用。
　　首先，利用新型調控試劑，與AIBN/PMDETA組合，實施了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的本體均聚合。在AIBN/Cu(S(S=C)Ph)2比例高達2∶1甚至4∶1時生成了窄分子量分布聚合物。這是因為聚合過程中“原位”生成了ATRP活化劑(Cu(S-(S=C)-Z))和RAFT試劑(R-S-(S=C)-Z）兩種調控試劑，在一個體系中能夠同時進行ATRP和RAFT聚合，使得

3、調控試劑用量降低。實驗結果表明，其對于多種甲基丙烯酸酯類單體都可以有效控制。核磁末端基團分析、GPC曲線的遷移和擴鏈反應證實了該調控體系的活性特征。
　　由于利用RAFT試劑作為金屬化合物中的假鹵素，能夠有效減小或避免ATRP金屬催化劑遇到酸性單體失活的問題，因此Cu(S(S=C)Ph)2成功催化了酸性單體甲基丙烯酸(MAA)和MMA的本體和溶液共聚合反應。探索了不同配體、引發(fā)劑濃度、以及兩種單體投料比對于AIBN/Cu(S(S=