液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在藥用植物活性物質(zhì)分析研究中的應(yīng)用.pdf

1、液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)(HPLC/ESI-MSn)結(jié)合了色譜強(qiáng)大的分離能力與質(zhì)譜優(yōu)越的定性功能，具有靈敏度高，分析速度快，樣品消耗量少等優(yōu)點(diǎn)，并能獲得豐富結(jié)構(gòu)信息，已成為了一種對藥用植物進(jìn)行在線分析的強(qiáng)有力工具。本論文運(yùn)用這一技術(shù)，成功地對通光藤中的聚氧孕烷糖苷、黑鰻藤中的齊墩果烷型三萜皂角苷、綠爬山虎中的多酚和姜科植物中的有效成分進(jìn)行了分析研究，主要內(nèi)容包括以下四個部分：
　　 第一部分應(yīng)用電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜法系統(tǒng)探討并歸納了聚氧孕烷糖苷的

2、質(zhì)譜裂解規(guī)律，在此基礎(chǔ)上，運(yùn)用液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在線快速識別與分析了藥用植物通光藤中18個聚氧孕烷糖苷化合物，通過傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜(FTICR-MS)離線確定這些化合物的準(zhǔn)確元素組成。在這18個化合物中，5個糖苷分別確定為Marsdenoside K， Tencissoside A,B，C和D,2個鑒定為新糖苷結(jié)構(gòu)，其余11個化合物獲得了可能結(jié)構(gòu)。論文還利用能量分辨曲線區(qū)分了這18個聚氧孕烷糖苷中的五對同分異構(gòu)體。
　　 第

3、二部分應(yīng)用電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜法詳細(xì)分析總結(jié)了藥用植物黑鰻藤中齊墩果烷型三萜皂角苷的結(jié)構(gòu)特征與它們的質(zhì)譜裂解途徑之間的關(guān)系：即當(dāng)取代基（除羥基外）位于C21上時(shí)，糖苷[M+Na]+離子的多級質(zhì)譜中能產(chǎn)生直接丟失糖鏈末端殘基的碎片；當(dāng)取代基（除羥基外）與C22相連接時(shí)，則末端糖基不會發(fā)生丟失?；谶@些碎裂機(jī)理，運(yùn)用液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在線快速識別與鑒定了12個皂角苷，其中有4個皂角苷是首次在該植物中被報(bào)道，另有4個皂角苷被鑒定為新結(jié)構(gòu)化合物，運(yùn)用一維和

4、二維核磁共振技術(shù)確證了通過質(zhì)譜直接分析推測出的4種皂角苷結(jié)構(gòu)。
　　 第三部分應(yīng)用電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜法研究了藥用植物綠爬山虎中具有抗氧化活性的多酚化合物的多級碎裂機(jī)理和結(jié)構(gòu)特征之間的關(guān)系，提出了這類化合物主要的碎裂途徑和特征碎片離子：含有2,3-二氫-1H-茚-4,6-二醇結(jié)構(gòu)的化合物能形成特征碎片68Da(C3O2)，碎片C2H2O(42Da)則是從間苯二酚環(huán)上丟失產(chǎn)生的。利用液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)快速識別并分析了該植物浸膏中的15個多酚化

5、合物，其中11個為已知化合物，3個為該植物中首次發(fā)現(xiàn)，另外1個被推測為新化合物。利用質(zhì)譜的能量分辨曲線區(qū)分了一對非對映異構(gòu)體，結(jié)合LC-DAD-UV技術(shù)區(qū)分了四對順反異構(gòu)體。
　　 第四部分采用液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)分析鑒定了姜科植物中的化合物，共分析鑒定了13個微量成分，其中7個化合物結(jié)構(gòu)通過液相保留時(shí)間和標(biāo)準(zhǔn)參照物來確認(rèn)，另外6個化合物結(jié)構(gòu)則是通過多級質(zhì)譜裂解來確定，在這6個化合物中，2個為已知化合物，4個化合物被推測為新化合物。根據(jù)