一氧化碳催化偶聯(lián)合成草酸二乙酯催化劑研究.pdf

1、一氧化碳和亞硝酸乙酯在催化劑的存在下催化偶聯(lián)合成草酸二乙酯是一環(huán)境友好和原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)過程。在以前工作的基礎(chǔ)上，本文重點(diǎn)對催化劑進(jìn)行了研究，考察主催化劑、助催化劑和等離子體處理等制備條件對催化劑性能的影響。在原料配比一氧化碳25％、亞硝酸乙酯15％、氮?dú)?0％和停留時間1.8s條件下，在固定床反應(yīng)器中加入5mL催化劑，考察了各個催化劑在373K、383K、393K溫度條件下的催化性能。 首先考察活性成分含量對催化劑活性的影響，Pd

2、含量在0.4％-2.0％范圍內(nèi)的一系列催化劑進(jìn)行考察，對所制備的催化劑的評價結(jié)果表明Pd含量為0.8％的催化劑表現(xiàn)出較好的催化活性，催化劑的活性不隨Pd含量的增加而線性增長。 在助催化劑方面重點(diǎn)對La、Ce、Ti、Cu、Fe、Co、Li幾種助劑進(jìn)行了研究，結(jié)果表明鑭系元素中的La和Ce的加入明顯提高催化劑的性能：在此基礎(chǔ)上進(jìn)一步對La和Ce的加入量進(jìn)行了研究，結(jié)果表明在考察范圍內(nèi)La/Pd(物質(zhì)的量比)為0.5和Ce/Pd(物質(zhì)

3、的量比)為1.0時催化劑的性能最好。同時，對助催化劑進(jìn)行了BET、TEM、XPS和ICP等表征，研究催化劑的組成和催化性能的關(guān)系，為進(jìn)一步改進(jìn)催化劑提供參考。 最后考察了等離子體處理對催化劑性能的影響，考察了含La、Ce、Ti、Fe四種助劑的催化劑在氮?dú)鈿夥障碌入x子體處理前后的情況，催化劑的活性與處理前比較有小幅提高；對La-Pd/α-Al2O3催化劑進(jìn)行氫氣氣氛下的等離子體處理，草酸二乙酯的空時收率和一氧化碳的轉(zhuǎn)化率比較處理前