一氧化碳羰化偶聯(lián)合成草酸酯.pdf

1、草酸酯(DRO)可用于制造乙二醇、草酸、草酰胺及某些藥物和染料的中間體，是重要的基礎(chǔ)化工原料。傳統(tǒng)的草酸酯生產(chǎn)路線利用草酸同醇酯化制備，生產(chǎn)工藝成本高，能耗高，并且對(duì)環(huán)境有很大的污染，而CO羰化偶聯(lián)合成草酸酯工藝成本低，副產(chǎn)物NO可與對(duì)應(yīng)的醇再生成反應(yīng)所需的亞硝酸酯，原子經(jīng)濟(jì)高，是當(dāng)前綠色化工研究領(lǐng)域的重要課題。
　　 本文以CO與亞硝酸酯為原料，進(jìn)行液相羰化偶聯(lián)合成草酸酯，同時(shí)研究了CO氣相羰化偶聯(lián)合成草酸二乙酯(DEO)，結(jié)

2、論如下：
　　 1.合成了一系列不同的N-N二齒類Pd希夫堿配合物，在堿助劑的存在下，研究了各種Pd配合物的催化性能，Pd(bipy)2Cl2/PPh3體系表現(xiàn)出最好的活性，當(dāng)溫度為60 0C，CO壓力3MPa時(shí)，草酸二丙酯(DPO)的產(chǎn)率及選擇性分別達(dá)到了55.2％和95.0[％]。希夫堿配體合成的Pd催化劑活性普遍高于非希夫堿配體合成的Pd催化劑，催化劑不溶于反應(yīng)體系可以通過簡(jiǎn)單過濾重復(fù)使用,Pd(bipy)2Cl2/PPh

3、3為催化劑催化合成DPO時(shí)可重復(fù)使用6次，活性未見降低，將此催化體系應(yīng)用于不同草酸酯的液相合成，均有優(yōu)異的催化性能。該工藝條件溫和，有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。
　　 2.在氣相羰化偶聯(lián)法合成DEO的實(shí)驗(yàn)中，發(fā)現(xiàn)載體α-Al2O3對(duì)鈀催化劑活性影響較大，尋找到兩種活性很好的Pd/α-Al2O3催化劑。在如下實(shí)驗(yàn)條件下，Pd/α-Al2O3 4-5mL，CO流速30mL/min，N2流速120mL/min，亞硝酸乙酯(EN)流速20mL