快速測定HVP和醬油中3-MCPD方法的研究與應(yīng)用.pdf

1、氯丙醇是在生產(chǎn)酸水解植物蛋白調(diào)味液(HVP)的過程中殘留的甘油三酯氯化產(chǎn)生的一系列污染物,經(jīng)毒理學(xué)驗(yàn)證對人體具有生殖系統(tǒng)損害和致癌作用。醬油、蠔油及各種調(diào)味品中因廣泛加入HVP作為風(fēng)味劑而受到氯丙醇的污染,而且污染十分嚴(yán)重。研究表明系列氯丙醇污染物中,3-氯-1,2-丙二醇(3-MCPD)無論從含量上還是從危害性上都很突出,是尤其需要重點(diǎn)監(jiān)控的對象。世界各國對不同食品中3-MCPD的限量有不同的規(guī)定,覆蓋產(chǎn)品分別為醬油、HVP、其它食品

2、三者中的一種或幾種,監(jiān)控的氯丙醇也有種類和限量上的差異,如3-MCPD從0.01～1.0 mg/kg不等。中國大陸只在HVP的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中有3-MCPD項(xiàng)目的限量要求(<1.0mg/kg),而醬油產(chǎn)品中沒有。這便使得醬油等產(chǎn)品的氯丙醇污染得不到很好的控制。調(diào)查表明,我國有些地區(qū)的醬油產(chǎn)品中,氯丙醇檢出率在40％以上,而且有些醬油中的含量還很高。檢驗(yàn)和控制食品中3-MCPD的含量至少有兩方面的意義：首先,避免含量高的3-MCPD的調(diào)味品危害

3、人體健康；其次,釀造醬油已經(jīng)被證實(shí)不含氯丙醇,含有氯丙醇的醬油多是以酸水解植物蛋白調(diào)配而成的,這就成為鑒別真假釀造醬油的重要的依據(jù)之一。 我國氯丙醇檢測的方法應(yīng)用并不普遍,主要原因之一是食品中除了HVP以外,都沒有強(qiáng)制的氯丙醇檢測的要求：另外一個很重要的原因是,現(xiàn)有檢測方法或簡單或復(fù)雜,要么檢出限和靈敏度不佳,要么步驟太復(fù)雜,檢測成本太高,不便于應(yīng)用和推廣。 文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)的氯丙醇的分析方法很多,首先體現(xiàn)在提取、凈化、衍生化步

4、驟中各種不同的方法,其次定性定量分析的手段也有很大差異,可以進(jìn)行包括氣相色譜法、氣.質(zhì)聯(lián)用法、毛細(xì)管電泳法、分子印跡法等等儀器的分析。復(fù)雜的檢測方法消耗大量的人力物力和財(cái)力,同時也影響檢測的并容易引入更多的誤差和不確定度。 按照國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 5009-2006的規(guī)定,檢測一個樣品層析凈化步驟的洗脫溶劑需要量超過330ml。溶劑的回收處理成為一個大的問題。 本文在建立并驗(yàn)證了一種快速檢測3-MCPD的方法：試樣中加入3

5、-MCPD的氘代同位素(3-MCPD-d5)作為內(nèi)標(biāo),經(jīng)超聲混勻后加入到自行填裝的弗羅里硅土柱中,以乙醚洗脫,洗脫液經(jīng)氮?dú)獯抵两珊笤谡和槿軇┲羞M(jìn)行衍生化,衍生化試劑采用七氟丁酰咪唑。采用GC-MS選擇離子監(jiān)測(SIM)模式進(jìn)行定性定量分析。方法的添加回收率為95％-101％,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.4％～4.8％,檢出限0.010 mg/kg,符合歐盟標(biāo)準(zhǔn)的要求。本方法步驟簡單,溶劑用量少(小于20mL),定性定量準(zhǔn)確可靠?？煽焖贉y定醬油

6、等調(diào)味品中3-MCPD的含量。同時,對于節(jié)約成本、保護(hù)環(huán)境具有很大的意義。對于化學(xué)分析工作者來說,出具的檢測數(shù)據(jù)要具有高的可信度和量值上的可溯源性,不確定度的評估在很大程度上彌補(bǔ)了誤差理論的不足,對過程的精密度進(jìn)行分析。其給出結(jié)果的形式和內(nèi)涵上都具有很高的理論意義和實(shí)際意義。然而這種方法并未被廣泛使用。本論文對新建立的快速檢測3-MCPD的過程的不確定度進(jìn)行了詳盡的評估,給出了不確定度報(bào)告,在此基礎(chǔ)上還對過程作了分析和改進(jìn)。使檢測方法和

7、檢測過程合理優(yōu)化,檢測結(jié)果更加科學(xué)可靠。 采用快速檢測HVP和醬油中3-MCPD的方法,對吉林地區(qū)市場上銷售的HVP和醬油產(chǎn)品作了抽樣調(diào)查,分析結(jié)果顯示,HVP中3-MCPD含量在0.06～56.41mg/kg之間,僅20％的樣品3-MCPD符合我國酸水解調(diào)味液行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SB10338-2000的限量要求(1.0mg/kg),40％的樣品3-MCPD超過10mg/kg：這表明我國市售HVP產(chǎn)品3-MCPD污染狀況嚴(yán)重,市場狀況不容