還原Nazarov環(huán)化反應研究及三尖杉堿不對稱全合成.pdf

1、多官能團取代的五元碳環(huán)骨架廣泛存在于種類繁多的生物活性天然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)中，Nazarov電環(huán)化反應是構(gòu)建五元碳環(huán)的有效合成方法之一，但反應的區(qū)域選擇性和立體選擇性的控制等問題經(jīng)常限制了該反應在有機合成中的應用。
　　 本論文在本研究組之前研究工作基礎(chǔ)上，對我們設(shè)計和發(fā)現(xiàn)的實用性的還原Nazarov環(huán)化反應進行了深入系統(tǒng)的研究，取得了以下重要研究結(jié)果：
　　 (1)建立了具有廣泛底物適用性的還原Nazarov環(huán)化新方法，可應用

2、于區(qū)域?qū)Ｒ恍院土Ⅲw專一性的構(gòu)筑不同取代類型、高度官能團化的羥基環(huán)戊烯酮類化合物，為含有此類碳環(huán)骨架的合成子或結(jié)構(gòu)單元發(fā)展了一種高效，高選擇性的合成方法。
　　 (2)Nazarov環(huán)化反應的不對稱控制是有關(guān)這一反應研究的難點和熱點。我們通過在環(huán)化底物中引入C2對稱的手性二醇為輔基，將上述方法發(fā)展成為了一種不對稱的還原Nazarov環(huán)化的方法。反應經(jīng)歷了手性輔基誘導的縮酮重排中間體，主要異構(gòu)體經(jīng)水解后可以獲得光學純的羥基環(huán)戊烯酮產(chǎn)