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1、高乙烯基聚丁二烯具有高抗?jié)窕院土己玫哪蜔嵫趵匣?,是制造高性能輪胎的?yōu)異材料。陰離子聚合法生產(chǎn)高乙烯基聚丁二烯因具有無凝膠,調(diào)節(jié)乙烯基含量范圍廣,工藝簡單,污染小等特點(diǎn)而倍受關(guān)注。其中調(diào)節(jié)劑種類及用量,聚合反應(yīng)溫度是影響產(chǎn)物乙烯基含量的主要因素,而開發(fā)適用于高溫聚合的高效調(diào)節(jié)劑則一直是該領(lǐng)域的熱點(diǎn)課題之一。 本論文采用自制的不對稱醚及烷氧基鈉作為丁二烯陰離子聚合的結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑,其中不對稱醚包括甲基嗎啉乙基醚(MOEM),乙基嗎啉
2、乙基醚(EOEM),丁基嗎啉乙基醚(BOEM),乙基四氫糠基醚(ETE)和丁基四氫糠基醚(BTE);烷氧基鈉包括四氫糠醇鈉(THFAONa)和嗎啉乙醇鈉(MEONa)。 本文以正丁基鋰為引發(fā)劑,環(huán)己烷為溶劑,分別采用單一調(diào)節(jié)劑體系和不對稱醚/烷氧基鈉的復(fù)合調(diào)節(jié)劑體系制備聚丁二烯。通過膨脹計(jì)法研究調(diào)節(jié)劑種類,用量,反應(yīng)溫度三方面因素對聚合反應(yīng)速率的影響,求取了各種條件下的假一級表觀增長反應(yīng)速率常數(shù)、表觀活化能,并根據(jù)紅外譜圖計(jì)算產(chǎn)
3、物的微觀結(jié)構(gòu)含量。 采用單一調(diào)節(jié)劑體系合成聚丁二烯,聚合溫度對反應(yīng)速率及產(chǎn)物微觀結(jié)構(gòu)影響較大,在較高溫度(60-70℃)下調(diào)節(jié)效果不理想。各調(diào)節(jié)劑體系在加快聚合反應(yīng)速率及增加產(chǎn)物乙烯基含量方面的表現(xiàn)順序一致,都是烷氧基鈉>烷基四氫糠基醚>烷基嗎啉乙基醚,而且烷基鏈越長,其調(diào)節(jié)能力越弱。 相對于單一調(diào)節(jié)劑體系,復(fù)合調(diào)節(jié)劑體系作用下的聚合速率更快,產(chǎn)物乙烯基含量更高,更重要的是在較高溫度(60-70℃)下表現(xiàn)優(yōu)異,更適合工業(yè)
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