部分導(dǎo)電聚芴衍生物發(fā)光材料的電合成實(shí)驗(yàn)研究.pdf

1、電化學(xué)方法是合成導(dǎo)電聚合物的重要方法。最近，以稠環(huán)芳香化合物作為單體電化學(xué)聚合制備高性能導(dǎo)電高分子成為研究熱點(diǎn)。聚芴由于其本身剛性平面聯(lián)苯結(jié)構(gòu)等特點(diǎn)被認(rèn)為是最有希望商業(yè)化的藍(lán)色發(fā)光材料。三氟化硼乙醚是一種中等強(qiáng)度Lewis酸，可以作為芳香單體電合成高性能導(dǎo)電聚合物的良好電解質(zhì)溶液。 本論文主要是在三氟化硼乙醚中對9,9-二氯芴、9-羥基-9-羧基芴和9-氨基芴進(jìn)行電聚合以及在含有5％三氟化硼乙醚的CH2Cl2或CHCl3中對9-

2、羥基芴進(jìn)行電聚合，以合成具有較好發(fā)光性能的聚合物，并對聚合物的結(jié)構(gòu)和光譜性質(zhì)進(jìn)行了表征。 1、在三氟化硼乙醚體系中進(jìn)行了9,9-二氯芴的電化學(xué)聚合，并制備出高性能的聚（9,9-二氯芴）膜，其電導(dǎo)率約為0.16 S/cm。在該體系中，9,9-二氯芴的起始氧化電位為1.67 V。根據(jù)紅外和核磁光譜，聚合發(fā)生在芴環(huán)的C2,C7位。熒光光譜分析和電導(dǎo)率表明聚（9,9-二氯芴）膜是一種具有導(dǎo)電性的藍(lán)綠色熒光材料。 2、在CH2Cl

3、2+5％三氟化硼乙醚和CHCl3+5％三氟化硼乙醚混合電解質(zhì)體系中直接陽極氧化9-羥基芴獲得了聚（9-羥基芴）膜，其電導(dǎo)率均為10-2 S/cm。根據(jù)紅外和量化計算表明聚（9-羥基芴）的聚合位點(diǎn)發(fā)生在C2,C7位。熒光發(fā)射光譜和電導(dǎo)率表明聚（9-羥基芴）是一種具有導(dǎo)電性的藍(lán)色發(fā)光材料。 3、在三氟化硼乙醚中直接陽極氧化9-羥基-9-羧基芴獲得了聚（9-羥基-9-羧基芴）膜，其電導(dǎo)率為10-2 S/cm。并研究了9-羥基-9-羧基

4、芴和三氟化硼乙醚絡(luò)合作用機(jī)理，及此作用對電解質(zhì)體系的離子電導(dǎo)率影響。聚（9-羥基-9-羧基芴）膜在三氟化硼乙醚和濃硫酸中具有很好的氧化還原活性和很好的穩(wěn)定性。根據(jù)紅外光譜、量化計算和1H NMR表明聚（9-羥基-9-羧基芴）的聚合位點(diǎn)發(fā)生在C2,C7位。熒光光譜和電導(dǎo)率表明聚（9-羥基-9-羧基芴）膜是一種具有導(dǎo)電性的藍(lán)色發(fā)光材料。 4、在三氟化硼乙醚中進(jìn)行了9-氨基芴的陽極氧化聚合，獲得了高質(zhì)量的聚（9-氨基芴）膜。紅外光譜和

5、量化計算分析表明聚（9-氨基芴）電化學(xué)聚合發(fā)生在C2,C7位。熒光光譜和電導(dǎo)率表明了聚（9-氨基芴）膜是一種具有良好導(dǎo)電性能的水溶性藍(lán)色發(fā)光材料。而由于氨基和BF3或者HCl相互作用導(dǎo)致在水中摻雜態(tài)的聚（9-氨基芴）有好的溶解性和高的熒光量子產(chǎn)率（0.44），而去摻雜態(tài)的聚合物幾乎不溶；在0.5mol/L的鹽酸溶液中，摻雜態(tài)的聚合物的溶解性降低，去摻雜態(tài)的聚合物的溶解性升高，且聚合物的熒光量子產(chǎn)率也降低，摻雜態(tài)和去摻雜態(tài)聚合物的熒光量子