含硫醚結(jié)構(gòu)新煙堿類化合物的設(shè)計、合成及生物活性研究.pdf

1、吡蟲啉是一個具有里程碑式的殺蟲劑，自1991年進(jìn)入市場以來，迅速開創(chuàng)了一個全新的殺蟲劑領(lǐng)域。這類殺蟲劑習(xí)慣被稱為新煙堿殺蟲劑(neonicotinoid)或氯煙堿殺蟲劑(chloronicotinyl)，作用于昆蟲中樞神經(jīng)系統(tǒng)，具有高度選擇性，對哺乳動物、農(nóng)業(yè)害蟲的天敵、水生動物等非靶標(biāo)生物無毒或毒性極低，是綠色農(nóng)藥創(chuàng)制的熱點領(lǐng)域。
　　 相比較硝基亞胺基類新煙堿類化合物（代表性殺蟲劑吡蟲啉），硝基亞甲基類化合物對煙堿乙酰膽堿受

2、體具有更高的親和力，更好的選擇性。但其光不穩(wěn)定性和脂溶性較差，限制了其應(yīng)用?？紤]此類化合物的這些缺陷，本論文在廣泛查閱了國內(nèi)外相關(guān)文獻(xiàn)基礎(chǔ)之上，對煙堿類殺蟲劑的結(jié)構(gòu)特點進(jìn)行了認(rèn)真分析和比較，總結(jié)出了新煙堿類殺蟲劑的作用模式，并以硝基亞甲基化合物為先導(dǎo)結(jié)構(gòu)合成了兩類共20個未見文獻(xiàn)報道的化合物，全部經(jīng)過紅外光譜、核磁共振氫譜、元素分析的結(jié)構(gòu)鑒定。生物活性測定結(jié)果表明部分化合物具有一定的生物活性且對豆蚜表現(xiàn)為新煙堿類殺蟲劑作用癥狀。

3、　　 具體以N-（2-（（5-（（二甲氨基）甲基)-2-呋喃）甲硫基）乙基)-N-甲基-2-硝基乙烯基-1，1-二胺（雷尼替?。橄葘?dǎo)化合物，通過引入硫醚體系來提高新煙堿類化合物的脂溶性；通過引入六元環(huán)結(jié)構(gòu)改變硝基亞甲基類化合物的光不穩(wěn)定性，設(shè)計并合成了四氫嘧啶類和四氫吡啶類兩類含有硫醚結(jié)構(gòu)體系的全新結(jié)構(gòu)骨架的新煙堿類化合物。
　　 四氫嘧啶類目標(biāo)化合物是以N-（2-（（5-（（二甲氨基）甲基)-2-呋喃）甲硫基）乙基)-N甲

4、基-2-硝基乙烯基-1,1-二胺（雷尼替丁）為先導(dǎo)化合物，通過與甲醛、各種伯胺類化合物反應(yīng)引入四氫嘧啶環(huán)。
　　 四氫吡啶類目標(biāo)化合物以N-（2-（（5-（（二甲氨基）甲基)-2-呋喃）甲硫基）乙基)-N-甲基-2-硝基乙烯基-1，1-二胺（雷尼替?。橄葘?dǎo)化合物，與丙烯醛、各種醇類化合物進(jìn)行反應(yīng)，通過麥克爾加成、親核加成和醚化反應(yīng)來合成目標(biāo)化合物。
　　 通過對反應(yīng)條件進(jìn)行探索，找到了一個“一鍋煮”的方法，使得麥克爾加