楤木和太白楤木中抗糖尿病皂苷成分的研究.pdf

1、全球有40余種楤木屬(Aralia)植物，我國產(chǎn)28種，多野生于長江流域及以南山區(qū)，資源豐富，其中有不少品種有醫(yī)療價(jià)值，并在國內(nèi)外得到臨床應(yīng)用。三萜皂苷是該屬主要的化學(xué)成分，皂苷的抗糖尿病作用已引起越來越廣泛的關(guān)注。楤木(A.chinensis)在我國分布廣泛，太白楤木(A.taibaiensis)則系近年從楤木中分剝建立的一個(gè)新種。課題組前期已對(duì)太白楤木的抗糖尿病皂苷成分開展了較系統(tǒng)的研究，本文是著眼于其中的新化合物和活性化合物，對(duì)其

2、作進(jìn)一步的化學(xué)和藥理學(xué)研究，以闡明活性皂苷的構(gòu)效關(guān)系。由于對(duì)秦嶺山脈產(chǎn)地的楤木少見研究，而不同產(chǎn)地的同種楤木屬植物的成分常存在差別，亦由于太白楤木與楤木在分類學(xué)上的相近性，為了開發(fā)秦嶺產(chǎn)地的楤木資源，作者對(duì)其成分和抗糖尿病活性也開展了研究。
　　本項(xiàng)目綜合運(yùn)用硅膠柱色譜、反相ODS柱色譜、SephadexLH-20柱色譜以及制備高效液相色譜等分離手段從楤木根皮中分離得到了10個(gè)化合物，從太白楤木根皮中分到5個(gè)化合物，通過化學(xué)方法(

3、包括酸水解、糖衍生等)和波譜解析(包括核磁共振譜、質(zhì)譜等)鑒定了這15個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)，均為三萜皂苷，包括5個(gè)新化合物和10個(gè)已知化合物。它們分別為：oleanolicacid28-O-β-D-glucopyranosylester(1),3-O-[α-L-arabinofuranosyl-(1→4)-β-D-glucuronopyranosyl]-oleanolicacid(2),3-O-{β-D-glucopyranosyl-(1→3

4、)-[α-L-arabinofuranosyl-(1→4)]-β-D-glucuronopyranosyl}-oleanolicacid(3),3-O-{β-D-glucopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyranosyl-(1→3)]-β-D-glucuronopyra-nosyl}-oleanolicacid(4),3-O-[β-D-glucopyranosyl-(1→4)-β-D-glucurono-pyran

5、osyl]oleanolicacid28-O-β-D-glucopyranosylester(5),3-O-[α-L-arabinofuranosyl-(1→4)-6′-O-methyl-β-D-glucuronopyranosyl]-oleanolicacid28-O-β-D-glucopyranosylester(6),3-O-[β-D-xylopyranosyl-(1→2)-6′-O-butyl-β-D-glucuronopyra

6、nosyl]-oleanolicacid28-O-β-D-glucopyranosylester(7),3-O-[α-L-arabinofuranosyl-(1→4)-6′-O-butyl-β-D-glucuronopyranosyl]-oleanolicacid28-O-β-D-glucopyranosylester(8),3-O-{β-D-xylopyranosyl-(1→2)[β-D-glucopyranosyl-(1→3)-6′

7、-O-methyl-β-D-glucuronopyranosyl]-oleanolicacid28-O-β-D-glucopyranosylester(9),3-O-{β-D-glucopyranosyl-(1→2)-[β-D-gluco-pyranosyl-(1→3)]-β-D-glucuronopyranosyl}-olean-11,13(18)-diene-28-oicacid28-O-β-D-glucopyranosyleste

8、r(10),3-O-{β-D-glucopyranosyl-(1→3)-[α-L-arabinofuranosyl-(1→4)]-β-D-glucuronopyranosyl}-olean-11,13(18)-diene-28-oicacid28-O-β-D-glucopyranosylester(11),3-O-{β-D-glucopyranosyl-(1→2)-[α-L-arabinofuranosyl-(1→4)]-β-D-glu

9、curonopyranosyl}-oleanolicacid28-O-β-D-glucopyranosylester(12),3-O-{β-D-glucopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyra-nosyl-(1→3)]-β-D-glucuronopyranosyl}-oleanolicacid28-O-β-D-glucopyrano-sylester(13),3-O-{α-L-arabinofuranosyl-(1

10、→2)-[β-D-glucopyranosyl-(1→3)]-β-D-glucuronopyranosyl}-oleanolicacid28-O-β-D-glucopyranosylester(14),3-O-{β-D-glucopyrano-syl-(1→3)-[α-L-arabinofuranosyl-(1→4)]-β-D-glucuro-nopyranosyl}-oleanolicacid28-O-β-D-glucopyranos

11、ylester(15)。皂苷9-13為新化合物；除了皂苷1,2和6以外，其余化合物均為首次分別從上述兩種植物中分離得到。
　　篩選了15種皂苷單體對(duì)α-糖苷酶和α-淀粉酶的抑制作用，結(jié)果表明：皂苷4和13表現(xiàn)出不同程度的α-糖苷酶的抑制作用，皂苷2,4,10和13表現(xiàn)出不同程度的α-淀粉酶的抑制作用。對(duì)從太白楤木中分離到的5個(gè)皂苷開展了抗氧化、抗糖基化活性測(cè)試，發(fā)現(xiàn)它們均表現(xiàn)出抗氧化和抗糖基化的活性，其中皂苷10和13的活性最強(qiáng)。

12、對(duì)該類皂苷抗糖尿病構(gòu)效關(guān)系進(jìn)行分析，得到了較為明確的結(jié)論，并認(rèn)為：楤木和太白楤木總皂苷的抗糖尿病作用可能是皂苷單體通過這些不同作用機(jī)制協(xié)同產(chǎn)生的。
　　課題創(chuàng)新性及研究意義
　　1.分別對(duì)楤木和太白楤木的皂苷成分進(jìn)行了較為深入的研究，鑒定了15個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)，這些工作使得對(duì)兩種植物次生代謝產(chǎn)物的認(rèn)識(shí)更為系統(tǒng)。同時(shí)，成分研究既闡釋了兩個(gè)種分類學(xué)的相近性，又從化學(xué)上驗(yàn)證了兩個(gè)種單獨(dú)建立的科學(xué)性。
　　2.發(fā)現(xiàn)了5個(gè)新化合物

13、，其中皂苷10和11的苷元在本屬植物皂苷中非常罕見，皂苷6-9的葡萄糖醛酸基以與直鏈醇成酯的形式存在，這在其他屬植物的皂苷中較少發(fā)現(xiàn)，似可作為化學(xué)分類的依據(jù)。
　　3.系統(tǒng)的抗糖尿病活性篩選發(fā)現(xiàn)了4個(gè)具有較強(qiáng)活性的抗糖尿病活性化合物，并分析得到較為明確的構(gòu)效關(guān)系結(jié)論，對(duì)該類型皂苷的開發(fā)具有指導(dǎo)意義。
　　4.本研究為楤木和太白楤木這兩種豐富的植物資源的利用提供了科學(xué)依據(jù)，為楤木屬的進(jìn)一步研究積累了新的資料，加深了對(duì)該屬植物成