乙酰甲胺磷合成工藝的研究.pdf

1、乙酰甲胺磷（化學(xué)名:O，S-二甲基-N-乙?；虼ㄚs）磷酰胺）是一種新型有機(jī)磷類殺蟲劑，具有廣譜、高效、低毒、低殘留等優(yōu)點(diǎn)。目前該物質(zhì)的生產(chǎn)存在著收率低，操作過程復(fù)雜，副產(chǎn)物含量高以及污染環(huán)境等缺點(diǎn)。同時(shí)，由于其副產(chǎn)物硫代磷酸三甲酯（化學(xué)名:O，O，O-三甲基硫代磷酸酯）的存在嚴(yán)重影響了產(chǎn)品的收率及純度，因此，對(duì)乙酰甲胺磷合成工藝進(jìn)行改進(jìn)，并研究副產(chǎn)物硫代磷酸三甲酯的利用途徑具有重要意義。
　　 本文首先對(duì)乙酰甲胺磷及其中間體

2、的合成方法進(jìn)行了綜述，并在此基礎(chǔ)上對(duì)其工藝進(jìn)行了優(yōu)化和改進(jìn)。以三氯硫磷（化學(xué)名:硫代磷酰氯）為起始原料，經(jīng)過兩步甲酯化、氨化、異構(gòu)化和乙?；磻?yīng)制備目標(biāo)產(chǎn)物乙酰甲胺磷，總收率可達(dá)到80.3％（文獻(xiàn)收率65.4％），具體工藝條件如下:
　　 1、采用摩爾比為0.05∶1的硫代磷酸三甲酯和三氯硫磷，于反應(yīng)器中，在-5℃下滴加甲醇（摩爾比n甲醇∶n三氯硫磷=5∶1）后，再滴加50％甲醇鈉甲醇溶液（摩爾比n甲醇鈉∶n三氯硫磷=2∶1），

3、反應(yīng)結(jié)束后過濾，濾液在-5℃下通入流量為5L/h的氨氣2h后，得到精胺(化學(xué)名:O，O-二甲基硫代磷酰胺)，收率為95.7％。
　　 2、以精胺為原料，在50℃下直接滴加硫酸二甲酯發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)生成甲胺磷（化學(xué)名:O，S-二甲基硫代（趕）磷酰胺），分離出產(chǎn)品后，甲胺磷和乙酸酐在98％濃硫酸的作用下，發(fā)生乙酰化反應(yīng)，得到最終產(chǎn)物乙酰甲胺磷。較優(yōu)的工藝條件為:摩爾比n精胺∶n硫酸二甲酯=1∶0.125，摩爾比n甲胺磷∶n乙酸酐∶n濃

4、硫酸=1∶1.15∶0.3。
　　 該工藝采用無水體系，兩步甲酯化和氨化反應(yīng)均不需水洗處理即可得到目標(biāo)產(chǎn)品，大大減少了廢水的產(chǎn)生，溶劑回收容易;甲酯化過程中，通過循環(huán)加入副產(chǎn)物硫代磷酸三甲酯抑制其的產(chǎn)生量，最優(yōu)條件下副產(chǎn)物的產(chǎn)生量降為0.7％（文獻(xiàn)報(bào)道為10％）。
　　 本實(shí)驗(yàn)還對(duì)副產(chǎn)物硫代磷酸三甲酯進(jìn)行了氧化處理，在無溶劑的條件下，通過臭氧氧化將其轉(zhuǎn)化成磷酸三甲酯，反應(yīng)時(shí)間為4h，反應(yīng)溫度為50℃，收率為92.1％。<