草酸電化學(xué)合成乙基香蘭素的研究.pdf

1、乙基香蘭素是一種名貴的高檔香料，需求旺盛，無(wú)天然來(lái)源，需要合成。乙基愈創(chuàng)木酚-乙醛酸高溫化學(xué)氧化法是目前國(guó)際上制備乙基香蘭素的主要方法，但該法存在反應(yīng)終了時(shí)銅鹽或氧化銅等催化劑除去困難的問(wèn)題。而電化學(xué)氧化法制備乙基香蘭素可以解決這一問(wèn)題，且具有反應(yīng)條件易于控制、反應(yīng)選擇性高、產(chǎn)率高、耗電少、三廢污染少等優(yōu)點(diǎn)，值得研究。 草酸電解液經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的濃縮、過(guò)濾處理后可以和乙基愈創(chuàng)木酚縮合生成3-乙氧基-4-羥基扁桃酸。通過(guò)單因素實(shí)驗(yàn)和正交

2、實(shí)驗(yàn)確定合成3-乙氧基-4-羥基扁桃酸的最佳條件為：部分氫氧化鈉溶液隨草酸電解液一同滴加，溫度50℃，時(shí)間5h，氫氧化鈉濃度2mol/L，n(乙醛酸)：n(乙基愈創(chuàng)木酚)：n(氫氧化鈉)=1.0：1.2：2.5，產(chǎn)率達(dá)84.45％。 對(duì)3-乙氧基-4-羥基扁桃酸在鉑電極上的電氧化進(jìn)行了研究。通過(guò)測(cè)定穩(wěn)態(tài)極化曲線和循環(huán)伏安曲線，求得該電氧化反應(yīng)的表觀活化能為29～39kJ/mol，交換電流密度為0.001～0.002mA/cm2，

3、并確定該電氧化反應(yīng)是一個(gè)不可逆的一級(jí)反應(yīng)。 采用循環(huán)伏安法和浸泡法在鎳電極上制備了對(duì)3-乙氧基-4-羥基扁桃酸的電氧化具有優(yōu)良的催化活性的聚鄰甲苯胺(POT)-Cu2+膜電極。該電極容易制作，價(jià)格便宜，電化學(xué)性能穩(wěn)定。以POT-Cu2+膜電極作陽(yáng)極，鎳電極作陰極，在50℃下，在無(wú)隔膜電解槽中，控制陽(yáng)極電極電位于0.55V(vs.SCE)恒電位電解溶有0.5mol/L3-乙氧基-4-羥基扁桃酸的1.5mol/L氫氧化鈉溶液1h后，