負載V-O2-還原劑體系中苯羥基化制苯酚的研究.pdf

1、苯酚是一種重要的有機化工原料，傳統(tǒng)的合成方法中普遍存在生產(chǎn)流程長，原子利用率低，對空氣造成污染等缺點。直接羥基化苯制苯酚，只需一步就可制得苯酚，更符合綠色化學的觀念。但是苯環(huán)上C-H鍵能很高不易直接活化，因此直接將羥基引入苯環(huán)具有很大的挑戰(zhàn)性。本文旨在優(yōu)化反應條件，研究在分子氧氧化苯制苯酚的反應中有效的還原劑，提高苯轉(zhuǎn)化率和苯酚的選擇性。
　　采用溶膠凝-膠法制備的V/SiO2為催化劑，O2為氧化劑，對比了幾種還原劑在不同溫度下對

2、苯羥基化制苯酚反應的影響。結(jié)果顯示，還原劑的還原性能受反應溫度的影響很大。在該體系中對苯醌也是一種有效的還原劑，反應中與對苯二酚可以相互轉(zhuǎn)化。溫度對樣品中釩物種的溢出率有明顯影響。實驗表明，該反應以多相催化為主。使用不同還原劑均有雙氧水產(chǎn)生，表明該反應為類芬頓反應。考察了釩擔載量、還原劑用量對反應的影響。結(jié)果顯示以對苯二酚為還原劑的反應中，在最優(yōu)反應條件下(V/SiO2(5wt.％)0.1g，3mmol對苯二酚，苯1ml，乙酸7ml，O

3、21MPa，溫度120℃，反應時間10h)苯酚收率為14.3％，選擇性為100％。
　　以SiO2-Al2O3為載體，采用浸漬法合成雙金屬V-M/SiO2-Al2O3(M=Cu、Fe、Cr、Co)。樣品中引入第二種金屬組分，以提高樣品在分子氧氧化苯制苯酚反應中的催化性能，結(jié)果表明銅金屬助劑的加入對釩物種有一定的協(xié)同作用?？疾炝瞬煌€原劑對反應的影響，結(jié)果顯示以對苯二酚為還原劑在高溫下對催化劑的協(xié)同催化作用影響最大。以對苯二酚為還原