磺酰胺類有機催化劑的設計、合成以及在不對稱Mannich反應中的應用.pdf

1、近年來，不含金屬的有機小分子催化反應獲得了化學家們的青睞，各種類型的有機小分子催化劑不斷涌現，在諸多類型的反應中都取得了較好的效果，有機小分子催化已經成為構建復雜化合物的一種有效方法。曼尼希(Mannich)反應被認為是形成碳-碳鍵的最重要反應之一，特別是有機小分子催化的不對稱曼尼希反應的產物已被廣泛深入的研究，并成功應用于一些天然產物和藥物中間體的合成中。但是，直接通過不對稱Mannich反應合成具有生物活性和藥物活性的物質卻報道的很

2、少。
　　本文以天然的脯氨酸、丙氨酸和苯丙氨酸為原料，設計、合成了一系列二級胺(Cat.30-32)和一級胺(Cat.36-38，Cat.42-44)的磺酰胺催化劑，并將其應用于曼尼希反應來一鍋法不對稱催化合成喹諾酮類化合物。篩選出催化活性和對映選擇性較好的二級胺磺酰胺催化劑30和一級胺磺酰胺催化劑36，進一步考察了溶劑、反應溫度、催化劑用量和酸性添加劑對反應催化活性和立體選擇性的影響，發(fā)現在-20℃下、以甲醇作為溶劑、20 mo