負(fù)載有機(jī)小分子催化劑的制備及在不對(duì)稱有機(jī)反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、V。哆蠡負(fù)載有機(jī)小分子催化劑的制備及在不對(duì)稱有機(jī)反應(yīng)中的應(yīng)用PreparationofImmobilizedorganocatalystandtheirapplicationsinasymmetricorganicreactions學(xué)科專業(yè)：有機(jī)化學(xué)研究生：指導(dǎo)教師：康彥萍鄭艷副教授天津大學(xué)理學(xué)院二零一零年五月一苓一苓，平直月冬，，摘要在本文的第一部分工作中，分別以26m01L。固載載體，制備了兩種固載脯氨酸類納米催化劑熱重分析表征了催

2、化劑結(jié)構(gòu)并測定了配體4羥基兩種固載催化劑催化的取代芳醛和環(huán)己酮的不對(duì)稱Aldol反應(yīng)。其中L1A催化的4硝基苯甲醛和環(huán)己酮的縮合反應(yīng)具有很高的非對(duì)映選擇性，但反應(yīng)收率和對(duì)映選擇性都較低。反應(yīng)完成后LlA經(jīng)過濾、洗滌、干燥后即可重復(fù)利用，重復(fù)使用兩次均得到相似的反應(yīng)結(jié)果。在本文的第二部分工作中，首先以(∞聯(lián)萘酚為起始原料，經(jīng)多步反應(yīng)制備了兩種手性磷酸催化劑∞3(1萘基)1，1’聯(lián)萘磷酸(SI)和④3(2，4，6三異丙基苯基)1，1『聯(lián)萘磷

3、酸(S2)，并通過紅外光譜、核磁共振氫譜和磷譜對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。這兩種化合物均為未見文獻(xiàn)報(bào)道的新化合物。Sl能以較高的收率和中等的對(duì)映選擇性催化吲哚與N對(duì)甲苯磺?；郊兹﹣啺返母犊朔磻?yīng)，S2則能以較高的收率和中等的對(duì)映選擇性催化三氟甲基苯乙酮與吲哚的付克反應(yīng)以及三氟乙醛半縮醛、芳胺和吲哚的“一鍋’’三組分付克反應(yīng)。其次，分別將S1固載至26m01L1硝酸酸化的碳納米管和聚乙二醇單甲醚(Mw1900)上，制備了兩種固載手性磷酸催化劑L2