磁性PMO負(fù)載型催化劑的制備及其不對(duì)稱催化研究.pdf

1、傳統(tǒng)的二氧化硅包裹的磁性納米材料在領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用，然而磁性有機(jī)無(wú)機(jī)雜化有機(jī)硅材料研究相對(duì)較少。磁性有機(jī)硅材料同樣制備簡(jiǎn)單，具有較高的熱力學(xué)穩(wěn)定性，且表面有著豐富的硅羥基，便于官能團(tuán)的修飾。不僅如此，由于磁性有機(jī)硅材料表面是疏水性骨架，應(yīng)用在不對(duì)稱催化反應(yīng)中，將會(huì)更有利于底物的傳輸，反應(yīng)結(jié)束后，可以方便的通過(guò)一個(gè)額外的磁鐵進(jìn)行回收利用。不對(duì)稱催化反應(yīng)除了可以用酶做催化劑外，還可以用過(guò)渡金屬催化劑以及有機(jī)小分子催化劑?；谝陨系难芯勘尘?/p>

2、，我們?cè)O(shè)計(jì)了以磁性有機(jī)無(wú)機(jī)硅作為載體，分別固載了過(guò)渡金屬催化劑和有機(jī)小分子催化劑。
　　(1)苯基包裹磁性納米材料對(duì)于不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的加速作用:利用將苯基硅源和功能性硅源(TsDPEN硅源)共聚的方法包裹磁性四氧化三鐵合成了功能化的磁性TsDPEN材料，然后通過(guò)原位配位上[Cp*RhCl2]2，即得磁性有機(jī)硅包裹的過(guò)渡金屬型可回收負(fù)載型手性Rh催化劑。通過(guò)固體核磁13C譜，SEM，TEM、XPS等表征，可以知道Fe3O4@Cp*

3、RhTsDPEN已成功合成得到。該催化劑應(yīng)用于催化芳香酮不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)中，顯示了良好的催化活性的同時(shí)，也提高了反應(yīng)的速率。反應(yīng)結(jié)束后，只需要在瓶子外側(cè)放置簡(jiǎn)單的磁鐵即可將催化劑進(jìn)行分離并回收反復(fù)使用10次，其活性沒(méi)有明顯變化。
　　(2)實(shí)心PMO球負(fù)載型催化劑制備及其催化性能研究:制備了PMO球?yàn)檩d體的非均相有機(jī)銠功能化催化劑，并通過(guò)了通過(guò)固體13C譜、SEM、TEM、XPS、ICP以及TG等手段加以表征。將所得的催化劑應(yīng)用于

4、用于芳香酮的不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)。結(jié)果表明該P(yáng)MO催化劑對(duì)于芳香酮的不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)均有很好的催化效果。該P(yáng)MO型催化劑能夠方便的在反應(yīng)后通過(guò)簡(jiǎn)單的離心來(lái)加以回收利用，且催化劑回收6次左右而無(wú)明顯的活性降低。
　　(3)磁性固載型方酸催化劑的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng):通過(guò)點(diǎn)擊方法合成了有機(jī)方酸催化劑功能化的硅源，并通過(guò)與乙基硅源共聚包裹磁性四氧化三鐵的方法合成了磁性固載有機(jī)小分子型方酸催化劑。通過(guò)固體碳譜核磁13C譜、SEM，TE