2-甲酰基-8-乙酰氧基喹啉縮芳胺希夫堿及配合物的合成與性能研究.pdf

1、Schiff堿類(lèi)化合物及其金屬配合物的合成一直是有機(jī)化學(xué)和配位化學(xué)研究的熱點(diǎn),Schiff堿在一定條件下還可以與大部分金屬元素形成穩(wěn)定性不一的金屬配合物,從而在分子設(shè)計(jì)及應(yīng)用上獨(dú)具特色,配體及其配合物廣泛地應(yīng)用于化學(xué)、生物、醫(yī)藥和材料等科學(xué)領(lǐng)域的研究和應(yīng)用。本文設(shè)計(jì)合成了含喹啉結(jié)構(gòu)單元的新型Schiff堿化合物及其與過(guò)渡金屬離子的配合物,并用化學(xué)物理手段進(jìn)行了表征。本文從以下幾個(gè)方面對(duì)新型Schiff堿的合成、結(jié)構(gòu)及其配位性能和生物活性

2、進(jìn)行了研究。
　　 第一章:首先介紹了Schiff堿及其Schiff堿類(lèi)金屬配合物研究概況及應(yīng)用,簡(jiǎn)述了近年來(lái)前人在8—羥基喹啉衍生物所取得的研究進(jìn)展,闡明了本課題的主要研究?jī)?nèi)容及其實(shí)際意義。
　　 第二章:以2—甲基—8—羥基喹啉為原料,先通過(guò)乙?；?乙酸酐)的方法將分子中的羥基變成乙酰氧基,再通過(guò)SeO2氧化的方法將甲基氧化成甲?；?從而得到2—甲酰基—8—乙酰氧基喹啉。然后分別與芳胺類(lèi)化合物反應(yīng)進(jìn)一步合成出9種新型

3、Schiff堿型8—羥基喹啉衍生物(L1—L9),用物理化學(xué)手段對(duì)所合成的化合物進(jìn)行了表征。
　　 測(cè)定了三種Schiff堿衍生物(L1、L4和L5)的晶體結(jié)構(gòu),發(fā)現(xiàn)這三種晶體結(jié)構(gòu)類(lèi)似,L1和L5為單斜晶系、C空間群,L4為三斜晶系、P空間群。喹啉環(huán)與苯環(huán)不共平面,Schiff堿C=N雙鍵只與喹啉環(huán)共軛(共平面)。分子面之間存在π—π堆積作用,由于分子間的排斥作用,兩平面錯(cuò)位平行。
　　 第三章:用新合成的希夫堿化合物與

4、過(guò)渡金屬離子配合,制得了45種配合物,并用物理化學(xué)手段進(jìn)行了表征。對(duì)比Schiff堿配體與配合物的紅外光譜圖可以發(fā)現(xiàn),配體中在1629—1614cm—1和1149—1169cm—1的C=N和Ar—O—C伸縮振動(dòng),在配合物中分別移至1611—1597cm—1和1110—1089cm—1,證明金屬離子與配體中的亞胺基氮和乙酰氧基中的氧配位,并且在525—577cm—1左右出現(xiàn)新的M—N的振動(dòng)吸收峰,吡啶環(huán)的振動(dòng)峰向低波數(shù)移動(dòng),表明吡啶環(huán)中的

5、N參與配位。所有配體均為三齒配體,配體可以利用C=N亞胺氮原子、喹啉環(huán)中的氮和乙酰氧基中的氧參與金屬離子的配位。
　　 測(cè)定了2—甲?；?—羥基喹啉縮對(duì)溴苯胺合Zn[C50H64Br2N10O26S4Zn5]的晶體結(jié)構(gòu),發(fā)現(xiàn)該晶體為五核配合物,其中2—甲?；?—羥基喹啉縮對(duì)溴苯胺是三齒配體,配體可以利用C=N亞胺氮原子、喹啉環(huán)中的氮和羥基氧原子參與金屬離子的配位。
　　 第四章:用新合成的Schiff堿和過(guò)渡金屬配合