對稱雙希夫堿及其配合物的合成.pdf

1、希夫堿(Schiff-base)是醛或酮分子中的羰基與伯胺分子中的氨基發(fā)生親核加成,脫水而成的一類含有C=N雙鍵的化合物。近年來希夫堿及其配合物廣泛應用于光致變色、催化、醫(yī)藥、分析檢測等眾多領(lǐng)域。希夫堿種類繁多,有單希夫堿、雙希夫堿、大環(huán)類希夫堿等多種類型。對稱雙希夫堿因其結(jié)構(gòu)的特殊性使其在配位化學中占有重要的地位。對稱希夫堿具有多個配位點,能與多種過渡金屬鹽配位,較易與金屬離子形成配合物。
　　本文合成了鄰苯二胺縮水楊醛希夫堿(

2、L3)、鄰苯二甲醛縮乙二胺希夫堿(L2)以及鄰苯二甲醛縮氨基硫脲希夫堿(L),并將這三種希夫堿與過渡金屬鹽合成了16種金屬配合物。
　　以鄰苯二胺和水楊醛為反應單體,合成了雙希夫堿配體L3,配體與Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配合得到4種金屬配合物。優(yōu)化了反應條件,確定其反應溫度在45℃下,TLC跟蹤反應進度,反應4h。通過紅外、紫外等表征手段,證明了配體的結(jié)構(gòu)和金屬配合物的配合比。
　　以鄰苯二甲醛、乙二胺

3、為反應單體,合成了Schiff堿配體L2,并與Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)鹽配合得到了2種過渡金屬配合物。優(yōu)化了反應條件,以36％的冰醋酸為催化劑,在40℃下,TLC跟蹤反應進度,反應6h,得到較好的產(chǎn)率。通過紅外等表征手段,證明了希夫堿配體及其配合物的結(jié)構(gòu)。
　　采用分步合成法,以鄰苯二甲醛和氨基硫脲為反應單體,合成了一種新型的對稱雙接結(jié)構(gòu)的希夫堿配體L。以醋酸為催化劑,TLC跟蹤反應進度,得到了理想的合成條件:溫度40℃,時間為4h

4、,溶劑體系中甲醇:水的體積比為4:1。將配體L與Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)5種金屬鹽配合得到了10種金屬配合物,涉及5種金屬元素,3種陰離子。確定了10種金屬鹽合成的反應條件,通過紅外、紫外、核磁等表征手段,證明了配體的對稱雙接結(jié)構(gòu)和配合物的配合比。對配體L3、和配體L及NiL進行抑菌試驗,結(jié)果表明配體和配合物均具有一定的抑菌活性。
　　本文合成的鄰苯二胺縮水楊醛、鄰苯二甲醛縮乙二胺、鄰苯二甲醛縮氨