環(huán)己酮液相催化氧化合成己二酸.pdf

1、論文作者簽名：煎蘭亟指導(dǎo)教師簽名：d堡趟＆論文評(píng)閱人1：評(píng)閱人2：評(píng)閱人3：評(píng)閱人4評(píng)閱人5：答辯委員會(huì)主席：委員1：委員2：委員3：委員4：委員5：答辯日期：201264浙江大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要摘要己二酸是脂肪族二元酸中有重要應(yīng)用價(jià)值的二元酸，主要應(yīng)用于尼龍66的制造，其需求量逐年增加。目前“環(huán)己烷兩步法”是工業(yè)生產(chǎn)己二酸的主要工藝，即先通過(guò)環(huán)己烷液相空氣氧化生成環(huán)己酮和環(huán)己醇混合物(KA油)，再經(jīng)硝酸氧化生成己二酸。雖然KA油硝酸氧

2、化過(guò)程中轉(zhuǎn)化率和選擇性都較高，但對(duì)設(shè)備腐蝕較大，且會(huì)產(chǎn)生大量的NOx氣體，其排放量占世界NOx氣體排放量的10％，嚴(yán)重污染環(huán)境。目前為止，己二酸的合成仍是一個(gè)世界性技術(shù)難題，所以研究和開發(fā)己二酸的綠色合成工藝有著重要的意義?；诖?，本文重點(diǎn)研究環(huán)己酮液相催化氧化合成己二酸的綠色工藝。在無(wú)助劑和引發(fā)劑的條件下，于600ml不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，以環(huán)己酮為原料，環(huán)己烷為溶劑，分子氧為氧化劑，在消除傳質(zhì)對(duì)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)影響的前提下，分別系統(tǒng)地研究了

3、鈷絡(luò)合物(II)和CoAPO5兩類催化劑在環(huán)己酮液相催化氧化綠色合成己二酸中的催化性能。首先，對(duì)催化劑進(jìn)行篩選，發(fā)現(xiàn)鈷絡(luò)合物(II)對(duì)環(huán)己酮氧化反應(yīng)具有較高的催化活性和收率；以鈷絡(luò)合物(II)為催化劑，系統(tǒng)地考察了其在環(huán)己酮液相氧化合成己二酸中的催化性能，并簡(jiǎn)單地考察了溶劑、NHPI對(duì)反應(yīng)的影響，探討了反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、催化劑用量、環(huán)己酮初始濃度、氧氣壓力對(duì)反應(yīng)結(jié)果的影響，確定較優(yōu)的反應(yīng)工藝條件：反應(yīng)溫度110℃，氧氣壓力06MPa，

4、催化劑用量100ppm，環(huán)己酮初始濃度為484mol／L。在該條件下，反應(yīng)60min，環(huán)己酮轉(zhuǎn)化率達(dá)到18％，己二酸收率為532％。其次，以三乙胺為模板劑，擬薄水鋁石為鋁源，85％磷酸為磷源，醋酸鈷為鈷源，用水熱晶化法合成鈷磷酸鋁[CoAPO5】分子篩催化劑，通過(guò)AAS、XRD、FTIR、SEM、粒徑分布等手段對(duì)CoAPO5分子篩的金屬含量、結(jié)構(gòu)和形貌進(jìn)行了表征。以空氣為氧化劑，考察了其在環(huán)己酮液相氧化中的催化性能，結(jié)果表明CoAPO5