醋酸錳引發(fā)的膦自由基選擇性反應(yīng)研究及其應(yīng)用.pdf

1、自由基化學(xué)，因為其特殊的反應(yīng)活性、特殊的選擇性以及溫和的反應(yīng)條件，在過去的四五十年間得到了極大的發(fā)展。其中，醋酸錳引發(fā)的碳碳成鍵、碳雜成鍵等自由基反應(yīng)，顯示了高效的區(qū)域選擇性和立體選擇性，已成為有機合成的重要方法之一。
　　 本論文分為三個部分：
　　 第一部分介紹了在醋酸錳作用下，亞磷酸二乙酯與黃酮、香豆素等天然產(chǎn)物反應(yīng)，區(qū)域選擇性的得到了3-取代膦酸酯衍生物，產(chǎn)率較高；同時，研究了醋酸錳引發(fā)的二苯基膦氧與雜環(huán)化合物的

2、反應(yīng)，同樣得到了很好的化學(xué)選擇性和區(qū)域選擇性產(chǎn)物。
　　 第二部分介紹了以醋酸錳作用下得到的新型有機膦化合物為配體，醋酸銅為催化劑催化的UlImann反應(yīng)。結(jié)果表明這些膦配體具有很高的活性，反應(yīng)可以在很溫和的條件下進行。
　　 第三部分介紹了醋酸錳引發(fā)的碳自由基與雜芳烴的選擇性反應(yīng)，并將該方法成功地應(yīng)用到天然產(chǎn)物紫檀素關(guān)鍵中間體的合成中。
　　 產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)核磁共振譜、質(zhì)譜等得到了證實，部分結(jié)構(gòu)通過X單晶衍射證實