醋酸錳(III)促進(jìn)的富勒烯與有機(jī)磷化合物的自由基加成反應(yīng).pdf

1、到目前為止，已經(jīng)有數(shù)量眾多的富勒烯衍生物被報(bào)道，含有磷原子的卻為數(shù)不多，其中磷原子和富勒烯骨架直接相連的則更為稀少，目前僅限于富勒氫產(chǎn)物。
　　 一些有機(jī)膦富勒烯衍生物被證明具有生物活性和光學(xué)性質(zhì)，因此，合成豐富多樣的有機(jī)膦富勒烯衍生物是非常必要的。
　　 我們成功實(shí)現(xiàn)了Mn(Oac)3·2H2O 促進(jìn)的C60和有機(jī)磷化合物HP(O)R2的自由基反應(yīng)，這是首次報(bào)道Mn(Oac)3·2H2O 促進(jìn)的C60和磷自由基的加成反

2、應(yīng)。在不同的反應(yīng)條件下，我們得到了三類不同的有機(jī)膦富勒烯衍生物，分別是單鍵相連的二聚體R2(O)PC60-C60P(O)R2，富勒氫R2(O)PC60H以及乙酰氧化富勒烯R2(O)PC60OAc。非常有趣的是，在避光以及較低溫度條件下，我們首次實(shí)現(xiàn)了對(duì)單鍵相連二聚體R2(O)PC60-C60P(O)R2中meso和racemic 異構(gòu)體的拆分，并得到了R2(O)PC60-C60P(O)R2 單體的1H NMR譜圖。另外，我們還實(shí)現(xiàn)了三類

3、有機(jī)膦富勒烯衍生物的相互轉(zhuǎn)化。二聚體R2(O)PC60-C60P(O)R2和富勒氫R2(O)PC60H在過量Mn(Oac)3·2H2O的作用下，均可以轉(zhuǎn)化成為乙酰氧化富勒烯R2(O)PC60OAc，富勒氫R2(O)PC60H 在1.5倍當(dāng)量Mn(Oac)3·2H2O的作用下也可以選擇性的氧化成為二聚體產(chǎn)物R2(O)PC60-C60P(O)R2，二聚體R2(O)PC60-C60P(O)R2 亦可被HP(O)R2 還原成為相應(yīng)的富勒氫R2(