有機無機骨架介孔硅基材料負(fù)載型手性金屬催化劑的制備及其活性的研究.pdf

1、有序硅基介孔材料因其優(yōu)異的性質(zhì)一直常被用于負(fù)載型催化劑的載體。通常條件下，有序硅基介孔材料具有較大的比表面積、化學(xué)穩(wěn)定性和物理穩(wěn)定性及價格便宜等一系列的優(yōu)點。按照其骨架結(jié)構(gòu)的差別，有序硅基介孔材料可以分為無機骨架介孔材料和有機骨架介孔材料。無機骨架介孔材料主要指其骨架部分由無機元素組成;有機骨架介孔材料是指其骨架部分由有機元素組成。由于無機/有機元素本身的化學(xué)和物理性質(zhì)的差別，導(dǎo)致兩種不同骨架的材料在一些性質(zhì)上有所差異。此外，在一定條件

2、下，介孔材料本身的性質(zhì)與負(fù)載型催化劑的催化性質(zhì)具有一定內(nèi)在聯(lián)系。
　　在本文中，我們首先致力于不同骨架有序介孔硅基材料負(fù)載型手性金屬催化劑的合成，然后對其進(jìn)行一系列的表征，最后再利用不對稱催化反應(yīng)檢驗其活性。在本次畢業(yè)論文中，我們介紹了有關(guān)硅基介孔材料負(fù)載型手性金屬催化劑的三個課題。首先我們合成了一種雙功能的無機骨架硅基介孔材料負(fù)載型手性金屬釕催化劑并檢驗其活性;其次我們合成了三種不同有機骨架的硅基介孔材料負(fù)載的手性銠金屬催化劑，

3、并通過不對稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)探究了它們的活性差別;最后我們合成了一種有機骨架的介孔空心型手性金屬銠催化劑，并且成功的利用介孔材料構(gòu)建了一種手性微環(huán)境。結(jié)果表明這種手性微環(huán)境對提高反應(yīng)產(chǎn)物的立體選擇性有一定的促進(jìn)作用。課題的具體內(nèi)容分別如下:
　　(1)在第一課題中，我們利用正硅酸乙酯作為骨架材料，利用相轉(zhuǎn)移催化劑CTAB作為模板劑，采用硅源共聚法合成了一種無機骨架雙功能催化劑。催化結(jié)果表明，這種催化劑不僅改變了無機結(jié)構(gòu)催化劑的催化性能，

4、而且對反應(yīng)產(chǎn)物立體選擇性的提高具有一定的促進(jìn)作用。
　　(2)在第二課題中，我們合成了三種不同的有機骨架硅基介孔材料負(fù)載型手性金屬銠催化劑。首先我們通過硅源共聚法制備出催化劑載體，然后再利用過渡金屬與富電子原子的配位鍵將銠金屬嫁接至催化劑載體。催化結(jié)果表明，乙基骨架催化劑的催化性能優(yōu)于乙烯基骨架催化劑，同時他們的性能都優(yōu)于苯基骨架催化劑。
　　(3)在第三課題中，我們成功的制備出了一種乙基骨架硅基空心小球負(fù)載型手性金屬銠催化