負(fù)載型手性銥催化劑的制備及催化活性的研究.pdf

1、多相催化劑解決了均相催化劑回收利用問題，克服了催化劑和產(chǎn)物難分離、對環(huán)境污染等問題，展現(xiàn)出了一定的工業(yè)應(yīng)用前景，因此引起了科研工作者的極大的興趣。在多相催化反應(yīng)中花狀介孔硅材料除了其易于合成和功能化，還具有相對較短的介孔孔腔，和特殊的硅酸鹽空腔。具有一種潛在的禁閉效應(yīng)能增強(qiáng)其對映體立體選擇性。而有序介孔有機(jī)硅材料(PMO)具有很大的比表面積和孔容，可控的孔徑及排列有序的孔分布，較高的熱力學(xué)和機(jī)械穩(wěn)定性，還具有很高的疏水性，他們內(nèi)在的有機(jī)

2、硅的內(nèi)表面上顯著的促進(jìn)有機(jī)官能團(tuán)的變換。而功能化的咪唑鎓鹽有顯著的相轉(zhuǎn)移功能，可以在兩相催化系統(tǒng)中顯著的提高有機(jī)反應(yīng)速率。
　　我們采用硅材料作為均相催化劑的載體負(fù)載有機(jī)金屬銥配合物制備出負(fù)載型催化劑，并研究和探討了催化劑的催化性能。本論文主要分為以下兩個部分:
　　(1)運(yùn)用了一種新的方法合成了一種獨(dú)特新奇的花狀介孔硅材料，將手性有機(jī)金屬銥基團(tuán)和功能化的花狀硅結(jié)構(gòu)自組裝在一起合成Cp*IrPFPSDPEN-FMS功能化的花

3、狀介孔材料在水相中催化α-氰基和α-硝基取代芳香酮。這種催化劑展示出了其高活性的特點(diǎn)，不管是反應(yīng)活性還是對映體立體選擇性都要高于均相催化劑。此外，Ir通過離子鍵與材料連接得到的非均相催化劑可以回收重復(fù)利用至少10次而活性沒有變化。更重要的是這里使用的方法可以擴(kuò)展到其他不對稱有機(jī)手性化合物的合成。
　　(2)使用了一種新的方法，綜合了咪唑鎓鹽的相轉(zhuǎn)移催化性能和乙基橋連的有序介孔有機(jī)硅的疏水性，將手性有機(jī)金屬Ir化合物固載到了這種介孔

4、材料上，合成了基于咪唑鎓鹽的有機(jī)金屬功能化的有序介孔有機(jī)硅材料合成了兩種負(fù)載型手性催化劑，在水相中不對稱催化還原α-取代芳香酮和β-酮酯。這種有序介孔有機(jī)硅材料催化劑作為一種雙功能的非均相催化劑展示出了其在水相中對α-硝基芳基酮和α-氰基芳基酮的不對稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)比均相催化劑更高的催化活性以及對映體立體選擇性。并且在套用至少8次以后，催化劑的活性以及對映體立體選擇性幾乎沒有變化。發(fā)展了一種更加普遍的將手性配體負(fù)載到有機(jī)金屬銥功能化的有序介