環(huán)己胺氣相氧化及環(huán)己烷亞硝化制備環(huán)己酮肟反應(yīng)的研究.pdf

1、環(huán)己酮肟是生產(chǎn)己內(nèi)酰胺的關(guān)鍵中間體，而己內(nèi)酰胺是合成纖維和工程塑料的重要原料。目前，工業(yè)上95％以上的環(huán)己酮肟是采用環(huán)己酮-羥胺法生產(chǎn)。但該工藝中間步驟多、工藝流程長、設(shè)備復(fù)雜、工藝控制難度大。另外，大多副產(chǎn)硫酸銨，而且羥胺水解會產(chǎn)生氧化氮等有害氣體，環(huán)境友好性較差。隨著環(huán)己酮肟的需求量日益增加，以及環(huán)境保護(hù)意識的增強，簡化生產(chǎn)環(huán)己酮肟的工藝路線，減少環(huán)境污染已成為人們關(guān)注的重要研究課題。
　　 本文采用環(huán)己胺氣相氧化法來制備環(huán)

2、己酮肟，并對光催化環(huán)己烷一步亞硝化制備環(huán)己酮肟的反應(yīng)進(jìn)行了初步探索，主要研究內(nèi)容如下:
　　 (1)考察了硅膠在分子氧氣相氧化環(huán)己胺制備環(huán)己酮肟反應(yīng)中的催化性能，并對工藝條件進(jìn)行了優(yōu)化，發(fā)現(xiàn)在無溶劑;環(huán)己胺流速:0.02mL/min;反應(yīng)溫度:160℃;催化劑用量:3g;氧氣流速:10mL/min;VN2∶VO2=1∶2的條件下，環(huán)己胺的轉(zhuǎn)化率最高可達(dá)到26.4％，環(huán)己酮肟的選擇性最高可達(dá)到75.3％。用紅外、低溫N2吸附-脫附

3、及XRD對催化劑進(jìn)行了表征，發(fā)現(xiàn)催化劑的孔徑分布、理化性質(zhì)和催化劑表面的羥基分布對催化劑的催化性能有較大影響。
　　 (2)由于SBA-15具有規(guī)則有序的孔結(jié)構(gòu)，較好的水熱穩(wěn)定性，且表面具有豐富的羥基，本文將SBA-15用于催化分子氧氣相氧化環(huán)己胺制備環(huán)己酮肟，在SBA-15的催化作用下，環(huán)己胺的轉(zhuǎn)化率能達(dá)到45.0％，環(huán)己酮肟的選擇性能達(dá)到61.2％，主要的副產(chǎn)物為環(huán)己酮。用X射線衍射、N2物理吸附、紅外光譜等手段對催化劑進(jìn)行