咔唑類ICT化合物的合成及光譜研究.pdf

1、電荷轉(zhuǎn)移是物理、化學(xué)和生物過程中最基本的過程之一,基于光激發(fā)誘導(dǎo)的分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移(ICT)近年來受到科學(xué)家們的關(guān)注。由于電子轉(zhuǎn)移理論飛速發(fā)展,以及超快激光技術(shù)的出現(xiàn),光化學(xué)領(lǐng)域的研究在理論知識和實驗技術(shù)方面均取得了重大突破,因此ICT光化學(xué)用于超分子識別領(lǐng)域的研究備受關(guān)注。
　　咔唑分子具有特殊的剛性平面結(jié)構(gòu),具有強給電子能力和空穴傳輸性能,同時具有良好的熒光性能,其分子的3-,6-,9-位容易進行修飾,可以通過化學(xué)反應(yīng)引入其它取

2、代基來改變其分子結(jié)構(gòu),從而調(diào)節(jié)化合物的性能,降低其化合物的起始氧化電位,得到具有較高HOMO能級的優(yōu)良空穴傳輸材料,是合成分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移化合物的重要材料。
　　第一章:本章介紹了電荷轉(zhuǎn)移化合物的種類、性質(zhì)和特點,綜述了分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移化合物的分類、理論模型;咔唑及其衍生物的研究進展。
　　第二章:合成了一種具有ICT特性的新型共軛型三咔唑化合物,研究了化合物的紫外-可見吸收光譜和熒光光譜性質(zhì),通過溶劑化現(xiàn)象,及對該化合物分子結(jié)

3、構(gòu)的量子化學(xué)計算,證實了該化合物的ICT特征。研究了不同條件如濃度、pH值等對化合物熒光發(fā)射光譜的影響,測定了化合物在不同極性溶劑中的熒光量子產(chǎn)量。結(jié)果表明化合物具有較高的量子產(chǎn)率,且激發(fā)態(tài)具有較大的橫截面積,使它可以用于雙光子吸收材料方面的研究。
　　第三章:以咔唑為分子主體,將三種不同的共軛小分子修飾到咔唑分子上,合成了三種A-π-D-π-A型ICT化合物,并對化合物的光譜性能進行了研究,考察了不同極性的溶劑對化合物光譜的影響

4、,通過Lippert-Mataga方程計算出了ICT激發(fā)態(tài)偶極矩的變化值Δμ,研究了化合物可能的ICT過程。期望通過修飾基團來調(diào)節(jié)咔唑分子的光電性能,得到性能較好的有機功能分子。
　　第四章:以咔唑和芴為基本單元,通過共軛橋?qū)⑦沁蚝蛙搪?lián)接到同一分子中,合成了9-乙基咔唑-3-亞甲基-芴-2-胺和雙(N-乙基咔唑-3-基)甲醛縮2,7-二氨基芴兩種化合物,其結(jié)構(gòu)分別為對稱型和非對稱型。并研究了兩種化合物的光譜性質(zhì),結(jié)果發(fā)現(xiàn)兩種化合物

5、發(fā)光性能相比于合成的其它咔唑類衍生物較差,步對化合物的結(jié)構(gòu)有待于進一步優(yōu)化。
　　第五章:合成三種不對稱的單取代D-π-A型的咔唑ICT化合物,并對化合物的光譜性能進行了研究,考察了不同極性的溶劑對化合物光譜的影響,計算了ICT激發(fā)態(tài)偶極矩的變化值Δμ,研究了對稱型與非對稱型咔唑化合物性能的差別,其中雜環(huán)取代的咔唑化合物具有較好的發(fā)光性能,為該化合物在光電材料方面的應(yīng)用提供了理論依據(jù)。
　　第六章:選取苯并吲哚為修飾基團,與