銅誘導原子轉移自由基加成生成 2-吲哚酮衍生物的研究.pdf

1、吲哚酮在生物活性天然產物和藥物分子是重要的雜環(huán)支架。因此，2-吲哚酮及衍生物的合成一直吸引了合成化學家的注意力，同時有效合成2-吲哚酮廣泛的研究工作也一直在進行。盡管最近報道中確實提供了從相對簡單的原始材料合成各種2-吲哚酮的途徑，然而昂貴的貴金屬的使用已嚴重限制了這些方法的實用性。同時，最近銅誘導的原子轉移自由基加成(ATRA)已成為一種C-X鍵和C-C雙鍵或三鍵交叉反應的有效方法。
　　受這些結果的影響，我們猜測銅誘導的ATR

2、A反應是否可以應用于2-吲哚酮的合成。經過了一年多時間的實驗研究，我們在銅誘導的ATRA反應合成2-吲哚酮方面取得了相關進展，發(fā)現(xiàn)了一種合成的烷基化吲哚酮新方法，主要內容分為以下四個部分:
　　首先，我們發(fā)現(xiàn)，在CuBr的協(xié)助下，利用2-溴-2-甲基丙酸乙酯和N-芳基丙烯酰胺兩種底物，確實可以有效合成2-吲哚酮。
　　其次，我們研究了各種反應條件包括配體、溶劑等等，并發(fā)現(xiàn)合成吲哚酮的最優(yōu)條件:一個當量的N-苯基丙烯酸胺與3個

3、當量的2-溴-2-甲基丙酸乙酯，加入1當量CuBr和0.5當量的四甲基乙二胺作為配體在DMSO中130℃反應18個小時。
　　第三，我們進行了這個反應的底物拓展。在標準條件下，各種取代基的2-吲哚酮得到了相應的43-76％的收益。同時，我們發(fā)現(xiàn)，苯環(huán)上含有給電子取代基的N-苯基丙基酰胺底物能夠更好的與2-溴-2-甲基丙酸乙酯反應，并且均取得較高的產率(55-76％)。同時，對位底物的產率要較鄰位底物更高。更為有趣的是，當我們把反應