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1、在水資源短缺、水污染日益嚴(yán)重的環(huán)境形勢(shì)下,高鐵酸鹽(K2FeⅥO4)因其同時(shí)具有氧化、消毒、吸附、混凝等多種功能而備受關(guān)注,在飲用水處理、污水深度處理及污泥處理等方面應(yīng)用前景廣泛。高鐵酸鹽反應(yīng)過程中中間價(jià)態(tài)鐵的反應(yīng)路徑研究,溴酸鹽、鹵代有機(jī)物等副產(chǎn)物的生成問題以及高鐵酸鹽與其他工藝的聯(lián)合應(yīng)用是當(dāng)下高鐵酸鹽研究領(lǐng)域的前沿。H2O2作為高鐵酸鹽自分解的重要產(chǎn)物,在上述問題研究中扮演著關(guān)鍵角色,因此有必要系統(tǒng)考察高鐵酸鹽反應(yīng)過程中H2O2的產(chǎn)
2、生規(guī)律,為高鐵酸鹽的理論研究和實(shí)際應(yīng)用提供參考和指導(dǎo)。
Fe(Ⅵ)反應(yīng)過程中H2O2的產(chǎn)生與Fe(Ⅵ)投量、Fe(Ⅵ):X(目標(biāo)物)比例、pH值、反應(yīng)體系絡(luò)合強(qiáng)度等因素密切相關(guān)。Fe(Ⅵ)投量、Fe(Ⅵ):X比例越大,導(dǎo)致Fe(Ⅵ)對(duì)H2O2的消耗增多,所以H2O2產(chǎn)率越低。Fe(Ⅵ)自分解反應(yīng)的H2O2產(chǎn)率隨pH升高而降低,因?yàn)镕e(Ⅵ)暴露量的增大不利于H2O2的生成積累;而Fe(Ⅵ)與X反應(yīng)的H2O2產(chǎn)率隨pH的變化趨勢(shì)
3、與目標(biāo)物種類有關(guān),烯烴類、亞砜類以及三價(jià)砷是隨pH升高而降低,酚類、胺類則是隨pH升高先降低后上升。一般而言,反應(yīng)體系絡(luò)合強(qiáng)度(共存成分如緩沖陰離子、金屬絡(luò)合劑的絡(luò)合能力和濃度大?。┰酱?,則H2O2產(chǎn)率越高。絡(luò)合劑對(duì)于H2O2的消耗速率的影響較弱,因此分析認(rèn)為絡(luò)合劑的影響主要通過絡(luò)合Fe(Ⅴ)而促進(jìn)其自分解生成H2O2。
絡(luò)合劑促進(jìn)H2O2產(chǎn)生的同時(shí)抑制了Fe(Ⅵ)對(duì)目標(biāo)物的降解。在不含絡(luò)合劑的硼酸緩沖中,F(xiàn)e(Ⅵ):ABTS
4、:ABTS·+:H2O2的反應(yīng)比例不再是1:1:1:1,而是1:1.38:1.29:0.44,說明絡(luò)合劑會(huì)促進(jìn)Fe(Ⅴ)自分解生成H2O2,而抑制其對(duì)ABTS的氧化。目標(biāo)物降解動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)也表明,焦磷酸鈉、磷酸等絡(luò)合劑會(huì)抑制Fe(Ⅵ)對(duì)苯酚、磺胺甲惡唑(SMX)、卡馬西平(CBZ)的降解。EDTA(乙二胺四乙酸)、NTA(氨三乙酸)等氨羧絡(luò)合劑既有絡(luò)合性又有還原性,其絡(luò)合性同樣導(dǎo)致對(duì)目標(biāo)物降解的抑制(SMX、CBZ),但其還原性會(huì)引發(fā)Fe
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