新型C3對(duì)稱性Schiff堿配體及其配合物的制備、結(jié)構(gòu)以及熒光性能研究.pdf

1、晶體工程是利用分子或離子間的非共價(jià)相互作用,通過合理的設(shè)計(jì)一些配體,在其培養(yǎng)過程中用不同的方法加以調(diào)控,以期可以得到具有較好結(jié)構(gòu)和性能的新材料的一門科學(xué),受到很多人的關(guān)注。時(shí)下,為了能設(shè)計(jì)合成出在特定領(lǐng)域有特殊功能的化合物(如催化、氣體吸附、磁性、分子識(shí)別、分子材料、光學(xué)器件等方面),晶體工程已經(jīng)日趨與配位化學(xué)、超分子化學(xué)及材料化學(xué)緊密結(jié)合,成為了如今最為活躍的研究領(lǐng)域之一。在多種多樣的有機(jī)配體中,具有C3對(duì)稱性結(jié)構(gòu)的化合物由于其特殊的

2、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)受到很多研究者的青睞。
　　 在本文中我們?cè)O(shè)計(jì)合成了兩個(gè)具有C3對(duì)稱性結(jié)構(gòu)的Schiff堿配體:三氨基氯化胍三縮(4-吡啶甲醛)(L1)及三氨基氯化胍三縮(2-吡啶甲醛)(L2)。這兩個(gè)配體結(jié)構(gòu)相近,但與金屬離子的配位模式完全不同。這也體現(xiàn)了參與配位的吡啶環(huán)上N原子的位置對(duì)最終配合物的結(jié)構(gòu)存在很大的影響。我們用這兩種配體與過渡金屬鋅(Ⅱ)和鎘(Ⅱ)的鹽及輔助配體(對(duì)苯二甲酸H2bdc,5-羥基間苯二甲酸5-OH-Hzb

3、dc),用低溫水熱(溶劑熱)及室溫溶液法培養(yǎng)出了六個(gè)新穎的配合物:{[Zn(L1)(H2O)2](NO3)2·(H2O)2)n(1),{[Zn(L1)(H2O)2]·(NO3)2·(H2O)3)n(2),{[Zn(L1)2/3(bdc)(H2O)]·(H2O)3)n(3),{Zn2(L1)2(5-OH-bdc)2)n(4),{[Cd2(L1)(bdc)1.5(H2O)2]·(H2O)3)n(5)以及[Zn6(L2)2(C1)9(H2O)

4、3](6)。并通過X-射線單晶衍射分析確定了它們的結(jié)構(gòu),進(jìn)行了相應(yīng)的元素分析、紅外光譜分析等表征。對(duì)由配體L1培養(yǎng)的化合物進(jìn)行了固體熒光性能的測(cè)試研究。
　　 熒光探針法由于可以將微觀的選擇性的識(shí)別作用和宏觀上的熒光信號(hào)表達(dá)連接在一起,很有實(shí)際的應(yīng)用價(jià)值,引起了很多研究者的關(guān)注,有一部分已經(jīng)成功地應(yīng)用到活細(xì)胞中對(duì)其特異選擇的金屬離子進(jìn)行實(shí)時(shí)性的檢測(cè)。通過我們對(duì)大量文獻(xiàn)的調(diào)研,發(fā)現(xiàn)目前已報(bào)道的熒光探針很多都有水溶性的限制,大部分都

5、是作用在純有機(jī)試劑或有機(jī)試劑與水的混合體系中,這些無疑對(duì)探針進(jìn)一步作用于生物體系很不利。更重要的是,相當(dāng)多的一部分探針的合成步驟多,難度大,耗時(shí)長(zhǎng),產(chǎn)率低,成本高。這樣的話,即使得到的探針具有比較優(yōu)良的性能,其在實(shí)際應(yīng)用上還是有很大的限制。所以,設(shè)計(jì)并合成出具有高水溶性的、簡(jiǎn)單易得的、低成本的、高效選擇性好的熒光探針仍然是一個(gè)有挑戰(zhàn)的研究熱點(diǎn)。
　　 在實(shí)驗(yàn)中我們驚喜地發(fā)現(xiàn),配體L2的水溶液本身幾乎沒有熒光,但加入鋅離子以后,熒