C-,3-對(duì)稱(chēng)性席夫堿的合成、組裝及熒光特性研究.pdf

1、近幾十年來(lái)，人們?cè)谠O(shè)計(jì)和合成席夫堿及其配合物方面付出了相當(dāng)大的努力，因其很強(qiáng)的配位能力，良好的生物活性及各方面優(yōu)越的性能，席夫堿及其配合物引起了人們極大的興趣，并且成為熱門(mén)研究課題之一。本論文精心設(shè)計(jì)了一系列具有C3對(duì)稱(chēng)性的有機(jī)席夫堿配體，使其不僅能夠?qū)⒔饘匐x子固定在合適的幾何位置，形成特定結(jié)構(gòu)的金屬籠狀化合物，同時(shí)還含有弱作用識(shí)別位點(diǎn)、信號(hào)響應(yīng)基團(tuán)及與之相對(duì)應(yīng)的信號(hào)傳遞單元。 1.吡啶亞胺類(lèi)席夫堿衍生物是一類(lèi)合成簡(jiǎn)便、配位結(jié)構(gòu)

2、可控的傳統(tǒng)配體，已經(jīng)用來(lái)構(gòu)筑多種多樣的功能配合物、金屬大環(huán)體系和配位聚合物等。其穩(wěn)定的平面配位基團(tuán)對(duì)八面體六配位過(guò)渡金屬離子的特殊識(shí)別作用有效地保證了特定結(jié)構(gòu)的形成與穩(wěn)定。由此，我們?cè)O(shè)計(jì)合成了具有C3對(duì)稱(chēng)性的平面三雙齒席夫堿配體L1，L1與Co2+，Zn2+和Cd2+自組裝得到M4L4型四面體籠狀結(jié)構(gòu)。晶體結(jié)構(gòu)表明該籠狀化合物具有理想的四面體對(duì)稱(chēng)性，四個(gè)金屬占據(jù)四面體的頂點(diǎn)，四個(gè)平面型的配體則位于四面體的四個(gè)面上。電噴霧質(zhì)譜驗(yàn)證了其在溶

3、液中能夠穩(wěn)定存在。 2.將上述吡啶亞胺席夫堿配體的端基換成喹啉，并引入酰胺基團(tuán)，設(shè)計(jì)合成配體H3L4。喹啉基團(tuán)的引入不僅能夠提供配位點(diǎn)，同時(shí)可以作為信號(hào)輸出基團(tuán)。配體與過(guò)渡金屬離子自組裝成緊密的正電荷四面體籠M4L4，利用籠狀結(jié)構(gòu)中富含的酰胺基團(tuán)，通過(guò)方向性明確的氫鍵作用，選擇性的識(shí)別了尿苷分子。尿苷的存在使籠狀化合物的紫外-可見(jiàn)光譜和熒光光譜發(fā)生了顯著的變化，將識(shí)別過(guò)程以光信號(hào)輸出，但其他核苷類(lèi)分子卻不能使籠狀化合物的熒光光譜

4、發(fā)生明顯的改變，表明這種化合物對(duì)尿苷分子有良好的選擇性。電噴霧質(zhì)譜表明該籠狀結(jié)構(gòu)在溶液中具有良好的穩(wěn)定性。 3.8-羥基喹啉是繼EDTA之后又一要的金屬離子鰲合劑，被廣泛應(yīng)用于構(gòu)建具有高靈敏度的金屬離子熒光分子探針。我們?cè)谂潴wL1的基礎(chǔ)上衍生，將端基換成8-羥基喹啉合成了一種具有大共軛體系的多功能金屬離子探針(H3L5)。該探針具有多個(gè)配位點(diǎn)，能同時(shí)通過(guò)顯色和熒光雙重手段識(shí)別Co2+和Hg2+。為了進(jìn)一步提高探針的單一選擇性，以