C-,3-對(duì)稱性的含氮中心柔性三腳架配體配位超分子的氫鍵組裝.pdf

1、本論文的研究?jī)?nèi)容主要采用了四個(gè)氮中心的三腳架柔性配體與過(guò)渡金屬鹽或稀土鹽反應(yīng)，在改變陰離子和配體類型，或在引入間隔基團(tuán)參與組裝以及第二配體參與配位等條件下，反應(yīng)得到38種化合物。單晶結(jié)構(gòu)分析表明它們是一些由不同配位基元通過(guò)氫鍵方式組裝得到相同拓?fù)淠Ｐ突蛳嗤Y(jié)構(gòu)基元組裝得到不同拓?fù)淠Ｐ偷?D、2D和3D氫鍵網(wǎng)絡(luò)，部分化合物還通過(guò)元素分析、紅外、粉末衍射、熱重進(jìn)行表征。而且還特別研究了化合物7、8和11對(duì)溶劑客體分子的選擇吸附和N2、CO2

2、、和H2氣體吸附以及化合物8在單晶狀態(tài)下通道中水分子的部分可逆吸附。初步探討了化合物31和32的溶液動(dòng)力學(xué)及組裝機(jī)理以及17的近紅外發(fā)光性質(zhì)。 研究結(jié)果表明： 1.ntb與過(guò)渡金屬的對(duì)甲基苯磺酸鹽、高氯酸鹽、三氟甲基磺酸鹽、硝酸鹽和氯化物反應(yīng)得到六個(gè)2D和3D的化合物（1-6）。 2.當(dāng)不同配體與同一金屬鹽，可以得到配位基元相同結(jié)構(gòu)模型不同的氫鍵網(wǎng)絡(luò)（7-19）。 3.配體與鹽反應(yīng)得到的ML、ML2和Ln

3、L2結(jié)構(gòu)基元在間隔基團(tuán)的組裝下改變了單一由配位基元和陰離子的氫鍵連接方式，并第一次合成了由氫鍵組裝得到的2DBorromean網(wǎng)絡(luò)（31），還通過(guò)調(diào)節(jié)LnL2基元的構(gòu)型成功地合成了內(nèi)消旋和手性三股螺旋的氫鍵化合物（32）。 4.化合物7、8和11對(duì)飽和甲醇蒸汽、二氧化碳和氫氣有一定的物理吸附，化合物8和11對(duì)苯有選擇性吸附?；衔?在單晶狀態(tài)下其空腔內(nèi)部的水分子可發(fā)生部分可逆吸附。 5.通過(guò)核磁滴定和電噴霧質(zhì)譜等溶液動(dòng)力