精氨酸自組裝成肽反應(yīng)及色氨酸寡肽與DNA的相互作用研究.pdf

1、寡肽類化合物一般具有較強(qiáng)的生物活性，多數(shù)可作為藥物或藥物前體，因此成為人們的研究熱點(diǎn)之一。在無(wú)機(jī)磷試劑輔助下，α-氨基酸可以自組裝，形成一系列寡肽，這為寡肽的合成提供一種新的思路。 本文以電噴霧質(zhì)譜為主要分析手段，研究了磷試劑，反應(yīng)溫度，時(shí)間和溶劑對(duì)L-精氨酸成肽反應(yīng)的影響，結(jié)果表明：(1)精氨酸在三氯氧磷輔助下能夠自組裝成肽，在三氯化磷和五氯化磷均不能成肽；(2)隨著反應(yīng)溫度的升高，成肽速率變化不大；(3)精氨酸形成的肽鏈比較

2、短，最長(zhǎng)為四肽，延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間也未觀察到肽鏈的增長(zhǎng)；(4)精氨酸在乙腈中成肽相對(duì)較好，在四氫呋喃中幾乎沒(méi)有肽的生成，而在1，4二氧六環(huán)中也未觀察到肽的存在。利用ESI-MS<'n>研究了精氨酸二肽的正離子的多級(jí)質(zhì)譜裂解規(guī)律：精氨酸二肽先失去一分子水，再失去氨基等小分子；或者直接失去一分子精氨酸，這是多肽b型斷裂的典型特征。 利用反相高效液相色譜，以甲醇和水作為流動(dòng)相，對(duì)色氨酸寡肽混合物進(jìn)行了分離純化。研究了流動(dòng)相，進(jìn)樣量和流速對(duì)分

3、離的影響并優(yōu)化了色譜條件，制備得到了色氨酸二肽和環(huán)二肽產(chǎn)品，并用電噴霧質(zhì)譜、紅外光譜對(duì)色氨酸環(huán)二肽的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。 用紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)法，研究了色氨酸二肽與小牛胸腺DNA的相互作用，考察了各種因素對(duì)相互作用的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，色氨酸二肽與小牛胸腺DNA混和后DNA吸光度降低。DNA-Trp-Trp體系隨溫度變化呈減色效應(yīng)。固定反應(yīng)濃度，隨著反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng)，體系吸收值降低，直至平衡。逐漸增加二肽的濃度，體系的紫外吸收下降，達(dá)到一定