靜電驅(qū)動和化學(xué)鍵驅(qū)動的定向超分子自組裝—新穎結(jié)構(gòu)模式的涌現(xiàn).pdf

1、超分子自組裝是在平衡條件下,分子間通過非共價相互作用自發(fā)組合形成一類結(jié)構(gòu)明確、穩(wěn)定、具有某種特定功能或性能的分子聚集體或超分子結(jié)構(gòu)的過程。以自組裝戰(zhàn)略為基礎(chǔ)的無機-有機配位聚合物和超分子組裝體化學(xué)是目前國際化學(xué)界最活躍、最前沿的研究領(lǐng)域之一,亦是合成新型無機-有機復(fù)合功能材料的最有效的途徑之一。近年來,化學(xué)家們通過自組裝方法已構(gòu)筑了許多復(fù)雜卻高度有序的功能分子和超分子實體,輪烷、準輪烷和索烴便是其中重要的類型,并發(fā)現(xiàn)了一批具有新奇物理和

2、化學(xué)性質(zhì)的新材料,如催化材料,選擇性吸附與分離及光電磁性材料等。
　　本文對于超分子自組裝的概念和原理,近幾十年來自組裝構(gòu)筑的配合物方面的研究進展進行了簡單的介紹。根據(jù)文獻,并對超分子自組裝的驅(qū)動力等相關(guān)方面的研究進行了適當(dāng)?shù)目偨Y(jié)。
　　超分子體系自組裝驅(qū)動力主要涉及氫鍵、金屬-配體作用、金屬-金屬作用、靜電相互作用、疏水效應(yīng)、π-π堆積、范德華力等弱相互作用力和這些力的協(xié)同作用,本文深入研究了基于靜電驅(qū)動以及化學(xué)鍵驅(qū)動的定

3、向超分子自組裝。進一步討論了其自組裝形態(tài)以及應(yīng)用的研究情況。
　　主要是利用兩種經(jīng)典的不同尺寸的缺電子聯(lián)吡啶環(huán)蕃14+和24+,以及對不同金屬鹽的無機陰離子鏈的調(diào)控,成功的合成了一系列結(jié)構(gòu)新穎的基于靜電作用驅(qū)動自組裝的無機-有機雜化多聚輪烷,準輪烷和類似三明治夾層式配合物,達到了預(yù)期合成金屬輪烷化合物的構(gòu)想,開拓了構(gòu)筑無機-有機雜化材料的新前景。并結(jié)合X-射線單晶衍射和粉末衍射分析、紅外光譜和熱重分析對它們進行了充分的表征。

4、>　　同時還設(shè)計合成了氨基吡唑配體HL3,采用新穎的溶劑熱次級組分自組裝策略,與Cu(I)鹽反應(yīng)得到了基于化學(xué)鍵驅(qū)動的三核銅吡唑化合物1-4。配合物1呈現(xiàn)出ABAB型的椅式錯位堆積,配合物2呈現(xiàn)的是由六個三核銅吡唑構(gòu)成一個重復(fù)單元的椅式錯位堆積,配合物3和4具有相同的略偏移的正堆積模式。配合物2-4的三核單元堆積模式在以往報道文獻中很少見的。配合物1-4都不具有光致發(fā)光的性質(zhì),得到的結(jié)果與我們設(shè)想的超分子自組裝構(gòu)筑體還有一定的差距,值得