為提高B3LYP精度的輔助基組和重新參數(shù)化.pdf

1、碩士學(xué)位論文為提高為提高B3LYPB3LYP精度的輔助基組和重新參數(shù)化精度的輔助基組和重新參數(shù)化ReparameterizationauxiliarybasissetsfimprovingB3LYPaccuracy作者姓名：盧曉琴學(xué)科、專業(yè)：物理化學(xué)學(xué)號：21407047指導(dǎo)教師：鐘世鈞教授完成日期：2017年6月大連理工大學(xué)DalianUniversityofTechnology大連理工大學(xué)碩士學(xué)位論文I摘要B3LYP方法能夠準確計算

2、分子幾何結(jié)構(gòu)，能量，頻率等性質(zhì)的同時還具有較低的計算花費，因而近年來，B3LYP方法廣泛應(yīng)用于電子結(jié)構(gòu)計算中。但是，B3LYP方法不能夠準確預(yù)測分子間相互作用能，特別是色散作用。而非共價相互作用在生物，化學(xué)和材料科學(xué)研究中都具有重要意義。因為非共價相互作用受到電子相關(guān)效應(yīng)的影響比較大，所以要想準確描述這些作用，必須采用高階波函數(shù)方法，比如MP2和CCSD(T)，這樣的方法雖然能夠準確地計算非共價相互作用，但是因為非常耗時，很難應(yīng)用到大體

3、系。所以本文是以B3LYP方法為基礎(chǔ)，對能夠提高非共價相互作用計算精度的基組和泛函進行了研究。（1）為了考察基組對B3LYP計算精度的影響，我們首先選擇了目前效果較好的6種基組，計算4種代表二聚體的相互作用能。接著，在B3LYP水平下構(gòu)造HCNOF的nZaP(n=24)輔助基組。經(jīng)過驗證輔助基組不能顯著提高B3LYP計算非共價相互作用能的精度。因此在接下來的章節(jié)我們對泛函通式進行了重新參數(shù)化。（2）以S66數(shù)據(jù)庫為測試集，重新擬合泛函通

4、式：P2XHFP1(P4XSlaterP3?Xnon?local)P6ClocalP5?Cnon?local中的三個參數(shù)P2P3P5(其中P1=P6=1P2P4=1)。根據(jù)分子間相互作用類型，S66數(shù)據(jù)庫中的二聚體可以分為三類：靜電（氫鍵鍵合，23種復(fù)合物），色散（23種）和混合型（色散靜電作用，20種）。對靜電主導(dǎo)的非共價相互作用體系，P2=0.4P3=0.5P5=1.0對色散作用體系，P2=0.3P3=0.05P5=0.6對混合型體