L-脯氨醇衍生離子液體催化不對稱邁克爾加成反應(yīng).pdf

1、邁克爾加成反應(yīng)是有機合成中形成C-C鍵的一類非常重要的反應(yīng)。而近年來有關(guān)不對稱催化邁克爾加成反應(yīng)的研究已經(jīng)成為手性催化研究領(lǐng)域的熱點。其中，有機小分子催化劑由于其獨特的優(yōu)點，越來越受到人們的重視。L-脯氨醇衍生物就是其中一類非常重要的催化劑。
　　L-脯氨醇衍生物作為不對稱邁克爾加成反應(yīng)的催化劑尚存在一些缺點，如使用量比較大，使用范圍較窄，難于回收等。由于離子液體有眾多獨特的性質(zhì)，將季銨鹽結(jié)構(gòu)引入催化劑中后，會產(chǎn)生獨特的效果。因此

2、，本文就對此類催化劑的設(shè)計、合成、催化進行了研究。
　　本文首先設(shè)計了一系列L-脯氨醇衍生功能化離子液體，并建立了一套可行的合成路線：以L-脯氨醇為原料，和氯甲酸芐酯反應(yīng)得到Cbz保護的L-脯氨醇，再和甲基磺酰氯反應(yīng)活化羥基得到Cbz保護的L-脯氨醇甲基磺酸酯，進一步與溴化鋰發(fā)生親核取代反應(yīng)得到（S）-2-（溴甲基）吡咯烷基-1-碳酸芐酯，進而和二甲胺發(fā)生親和取代反應(yīng)得到叔胺，然后和一系列鹵代烷烴反應(yīng)得到相應(yīng)的季銨鹽，最后通過Pd

3、/C催化脫除Cbz保護得到目標(biāo)化合物。
　　最后，本文通過模版反應(yīng)，即環(huán)己酮和(E)-β-硝基苯乙烯的邁克爾加成反應(yīng)，對已合成的催化劑的催化性能進行了研究。結(jié)果表明，模板反應(yīng)收率最高能達到96％。而立體選擇性也非常理想，ee值最大能達到99%，dr值最高能達到97:3?；谏鲜鲅芯拷Y(jié)果，本文提出了一個合理的過渡態(tài)對催化效果進行了解釋，并且研究了催化劑的構(gòu)效關(guān)系，為進一步設(shè)計和合成此類高效催化劑提供了方便。本文合成的催化劑可以方便的