聚合物色譜分析法研究RAFT聚合終止過程.pdf

1、可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移（RAFT）聚合作為活性聚合發(fā)展最快的聚合方法之一，受到廣泛關(guān)注，深入對聚合過程研究，對我們進(jìn)一步理解RAFT聚合和應(yīng)用此技術(shù)都有著重要意義。
　　本文將高效液相色譜分離技術(shù)和RAFT聚合嵌段衍生手段相結(jié)合，研究了苯乙烯RAFT活性聚合的終止過程。首先建立了苯乙烯均聚物與嵌段物PSt-b-PMA的液相色譜分離方法；針對BDB/St的RAFT聚合反應(yīng)，通過將RAFT聚合產(chǎn)物進(jìn)行丙烯酸甲酯嵌段衍生反應(yīng)，液相色譜分離

2、實現(xiàn)了死聚物與活性RAFT聚合產(chǎn)物的液相色譜分離與相對含量檢測，研究了聚合條件對苯乙烯RAFT活性聚合中死聚物含量的影響規(guī)律。研究結(jié)果表明，對St-BDB的RAFT聚合，隨著BDB含量的增多，死聚物含量降低，隨著引發(fā)劑AIBN含量的增多，死聚物含量增多，死聚物生成伴隨著整個實驗過程。
　　用Z基團(tuán)UV標(biāo)記的咔唑二硫代甲酸芐基酯（BCBD）為RAFT試劑，對St及St/BA進(jìn)行RAFT活性聚合，采用上述的嵌段衍生技術(shù)和液相色譜分離技

3、術(shù)，實現(xiàn)了死聚物與活性聚合物PSt-RAFT或P(St-BA)-RAFT的分離，通過不同檢測波長下的響應(yīng)，鑒別了RAFT聚合中不同死聚物的結(jié)構(gòu)特性，并估算了交叉終止產(chǎn)物的含量。實驗結(jié)果表明，在對St及St/BA-BCBD的RAFT活性聚合中，確定存在由中間體自由基參與終止反應(yīng)生成的三臂聚合物，由此產(chǎn)生的交叉終止產(chǎn)物占死聚物的含量約在5~10％，文中也對交叉終止反應(yīng)程度進(jìn)行了分析與探討。
　　以上述確定液相色譜分離條件用于硅膠柱層析