氣液色譜分析

1、色譜分類方法：1.按固定相外形：柱色譜（填充柱、空心柱《毛細(xì)管柱色譜》）、平板色譜（薄層色譜和紙色譜）。2.按組分在固定相上的分離機(jī)理：吸附色譜：不同組分在固定相的吸附作用不同；分配色譜：不同組分在固定相上的溶解能力不同；離子交換色譜：不同組分在固定相（離子交換劑）上的親和力不同；凝膠色譜（尺寸排阻色譜）不同尺寸分子在固定相上的滲透作用.3.按兩相狀態(tài)分類方法固定相平衡類型適用氣液色譜固定液吸附于惰性載體（擔(dān)體）氣液間分配小分子量氣體及

2、烴類，如大氣成分分析氣固色譜固體吸附劑吸附、解吸氣相色譜氣相鍵合色譜有機(jī)組分鍵合于固體表面氣體和鍵合體表面間的分配氣體試樣或能被氣化的固體和液體試樣液液色譜固定液吸附于惰性載體不相溶液體間的分配液固（吸附）色譜固體吸附劑吸附、解吸液相鍵合色譜有機(jī)組分鍵合于固體表面液體和鍵合體表面間的分配離子交換色譜離子交換樹脂離子交換離子對(duì)色譜法液相色譜空間排阻色譜法凝膠滲透色譜法液體附于多孔聚合物分配篩析（多孔性物質(zhì)對(duì)不同大小分子的排阻作用不同）高沸

3、點(diǎn)、熱穩(wěn)定性差、相對(duì)分子質(zhì)量大得有機(jī)物超臨界色譜有機(jī)組分鍵合于固體表面超臨界流體和鍵合相間分配4.HPLC液相色譜中按固定相和流動(dòng)相極性大小分為：正相色譜（固定相極性大于流動(dòng)相，極性小的先流出，適于極性組分分離）、反相色譜（固定相極性小于流動(dòng)相，極性大的先流出，適于非極性組分分離）GC毛細(xì)管柱氣相色譜的特點(diǎn)：(i)滲透性好：可使用較長(zhǎng)的色譜柱；(ii)相比率大：有利于提高柱效；加上保留因子k小，滲透性好，可使用很高的載氣流速，因而分析速

4、度快；(iii)柱容量?。阂蚨M(jìn)樣量小。需采用分流技術(shù)并使用更高靈敏度的檢測(cè)器；(iv)總柱效高：盡管毛細(xì)管柱效比填充柱大，但仍處于同一數(shù)量級(jí)。但毛細(xì)管柱長(zhǎng)很大，因而總柱效高，分離復(fù)雜混合物能力強(qiáng)。1）對(duì)待測(cè)物具一定極性和選擇性；2）使用UV檢測(cè)器時(shí)，溶劑要匹配；使用折光率檢測(cè)器，溶劑的折光率要與待測(cè)物的折光率有較大差別；3）高純度。否則基線不穩(wěn)或產(chǎn)生雜峰；4）化學(xué)穩(wěn)定性好；5）適宜的粘度。粘度過(guò)高，柱壓增加；過(guò)低，易產(chǎn)生氣泡。為防止固

5、定相的流失，流動(dòng)相與固定液應(yīng)盡量不互溶，或者說(shuō)二者的極性相差越大越好。固定相（P7770色譜法）HPLC通常按固定相的不同分為多種類型——各種色譜方法如液液色譜法、液固色譜法、離子交換色譜法、離子對(duì)色譜法等1、液液分配色譜——根據(jù)各待測(cè)物在互不相溶的兩溶液中的溶解度不同，因而具不同的分配系數(shù)。在色譜柱中，隨著流動(dòng)相的移動(dòng)，這種分配平衡需進(jìn)行多次，造成各待測(cè)物的遷移速率不同，從而實(shí)現(xiàn)分離的過(guò)程。2、離子交換色譜——原理：利用不同待測(cè)離子對(duì)

6、固定相的親和能力（或離子交換能力）的差別來(lái)實(shí)現(xiàn)分離的。3、離子對(duì)色譜法（IPC）將與待測(cè)物離子A電荷相反的離子B（稱為對(duì)離子或反離子）加入到流動(dòng)相中，使待測(cè)離子與對(duì)離子形成離子對(duì)AB，該AB離子對(duì)的性質(zhì)與A離子或B離子的性質(zhì)不同，即間接改變了待測(cè)離子的保留特性。4、尺寸排阻色譜法固定相為化學(xué)惰性的多孔凝膠，它類似于分子篩，但孔徑更大。凝膠內(nèi)有一定大小的空穴，分子體積大的待測(cè)物不能滲入孔穴中而被排阻，較早地被淋洗出來(lái)，中等的部分滲透，小分

7、子則完全滲透，最后流出色譜柱。即待測(cè)物分子按分子大小(分子量大小)先后從柱中流出。一、色譜分析的基本原理：借在兩相間分配原理而使混合物中各組分分離。根據(jù)組分與固定相與流動(dòng)相的作用力不同，當(dāng)兩相做相對(duì)移動(dòng)時(shí)，各組分在兩相中反復(fù)多次分配（吸附解吸）而相互分離，依次流出色譜柱，進(jìn)入檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)二、氣相色譜的理論基礎(chǔ)：色譜的分離行為應(yīng)從熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)兩方面進(jìn)行研究、解釋。1.試樣中各組分在兩相間的分配情況，由組分在兩相間的分配由分配系數(shù)（熱力