含有偶氮功能團(tuán)的聚合物的RAFT法合成及性能研究.pdf

1、本論文通過可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合(reversible addition fragmentation chaintransfer polymerization，RAFT polymerization)方法合成了結(jié)構(gòu)和分子量可控、分子量分布較窄、側(cè)鏈或聚合鏈中間含有偶氮功能團(tuán)的聚合物，并對聚合物的性能進(jìn)行了研究。 本論文研究工作如下： (1)合成了含有偶氮苯基團(tuán)的雙官能團(tuán)RAFT試劑4，4’--[2--(咔唑--N--二硫

2、代氨基甲酸酯)--2--甲基丙酸酯]--偶氮苯(CDMPA)，在熱引發(fā)下進(jìn)行了苯乙烯RAFT聚合，顯示出“活性”/可控的特征：聚合呈現(xiàn)一級動力學(xué)特征，聚合物分子量隨轉(zhuǎn)化率的提高而線性增加，得到的聚合物分子量分布指數(shù)小(PDI<1.4)。以聚苯乙烯為大分子RAFT試劑合成了兩親性三嵌段共聚物(PNIPAAM-b-PS-b-PNIPAAM)，并用激光粒度儀(HPPS)，透射電鏡(TEM)研究了其在水溶液中的膠束化行為。分別以丙烯酸甲酯(me

3、thyl acrylate，MA)和N-異丙基丙烯酰胺(N-isopropylacrylamide，NIPAAM)作為第二和第三單體，合成三嵌段共聚物(PMA-b-PS-b-PMA)和五嵌段共聚物(PNIPAAM-b-PMA-b-PS-b-PMA-b-PNIPAAM)，并對其結(jié)構(gòu)，分子量，可控性進(jìn)行了測試和表征。由于RAFT試劑中含有功能性基團(tuán)偶氮生色團(tuán)和咔唑基團(tuán)，對其光譜學(xué)性能亦進(jìn)行了測試與表征。 (2)合成側(cè)鏈含有偶氮生色團(tuán)

4、及四氮唑功能團(tuán)的丙烯酸甲酯類單體6--{4--[4--(1--苯基--1H--四唑--5--酚氧基)--偶氮苯]--苯氧基)--已烷基甲基丙烯酸酯(PTPPHMA)，并以偶氮二異丁腈(AIBN)為引發(fā)劑，二硫代苯甲酸異丁腈酯(2-'cyanoprop-2-yl dithiobenzoate，CPDB)為RAFT試劑，以苯甲醚為溶劑進(jìn)行RAFT聚合，得到了側(cè)鏈含有功能性基團(tuán)的聚合物(PPTPPHMA)，聚合物分子量隨單體轉(zhuǎn)化率的增加而線性